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1.2.1.1顶空固相微萃取（HS-SPME）技术
SPME是在固相萃取技术上发展起来的一种微萃取分离技术，是一种集采样，萃取，浓缩和进样于一体的无溶剂样品微萃取新技术，提高了分析速度和灵敏度，非常适合基体复杂样品的萃取分离，操作简单、耗时短、无需耗费溶剂和其他材料[23]。与固相萃取技术相比，固相微萃取操作更简单，携带更方便，操作费用也更加低廉；另外克服了固相萃取回收率低、吸附剂孔道易堵塞的缺点。因此成为目前所采用的样品前处理技术中应用最为广泛的方法之一。
基于待分析物在样品基质和萃取纤文涂层之间的分配系数(K)，即被测物在萃取纤文与样品溶液之间进行吸附分配，并在一定条件下达到平衡。若样品体积足够大，即：样品液体积在10mL以上，而萃取纤文涂层体积(Vf )为0.03~0.6μL时，而萃取纤文涂层体积(Vf )为0.03~0.6uL时，则萃取纤文固定相吸附被测物的量与样品的体积无关。当萃取纤文吸附达到分配平衡时，萃取纤文所吸附的被测物的绝对量，主要与K，Vf和样品溶液起始浓度(C0)三个因素有关，并在一定范围内存在线性关系，这就是SPME法定量分析的范围。文献介绍，对定量取值有两种观点。其一，待萃取达到吸附平衡区后，以平衡吸附量进行定量。其二，取萃取吸附的线性区，这比较适用于低含量物质的分析。将纤文头浸入样品溶液中或顶空气体中一段时间，同时搅拌溶液以加速两相间达到平衡的速度，待平衡后将纤文头取出插入气相色谱汽化室，热解吸涂层上吸附的物质。被萃取物在汽化室内解吸后，靠流动相将其导入色谱柱 ，完成提取、分离、浓缩的全过程[24]。
SPME有三种基本的萃取模式：直接萃取（Direct Extraction SPME）、顶空萃取(Headspace SPME)和膜保护萃取（Membrane-Protected SPME）。本实验采用的方法是顶空固相微萃取。
顶空萃取：1、被分析组分从液相中先扩散穿透到气相中；2、被分析组分从气相转移到萃取固定相中。这种改型可以避免萃取固定相受到某些样品基质中高分子物质和不挥发性物质的污染。在该萃取过程中，步骤2的萃取速度总体上远远大于步骤1的扩散速度，所以步骤1成为萃取的控制步骤。因此挥发性组分比半挥发性组分有着快得多的萃取速度。实际上对于挥发性组分而言，在相同的样品混匀条件下，顶空萃取的平衡时间远远小于直接萃取平衡时间。
1.2.1.2气相色谱-质谱连用（GC-MS）技术
气相色谱法–质谱法联用（Gas Chromatography–Mass Spectrometry/GC-MS)是一种结合气相色谱和质谱的特性，在试样中鉴别不同物质的方法。
气相色谱原理：气相色谱的流动相为惰性气体，气-固色谱法中以表面积大且具有一定活性的吸附剂作为固定相。当多组分的混合样品进入色谱柱后，由于吸附剂对每个组分的吸附力不同，经过一定时间后，各组分在色谱柱中的运行速度也就不同。吸附力弱的组分容易被解吸下来，最先离开色谱柱进入检测器，而吸附力最强的组分最不容易被解吸下来，因此最后离开色谱柱。如此，各组分得以在色谱柱中彼此分离，顺序进入检测器中被检测、记录下来。
质谱原理：质谱分析是一种测量离子荷质比（电荷-质量比）的分析方法，其基本原理 是使试样中各组分在离子源中发生电离，生成不同荷质比的带正电荷的离子，经加速电场的作用，形成离子束，进入质量分析器。在质量分析器中，再利用电场和磁场使发生相反的速度色散，将它们分别聚焦而得到质谱图，从而确定其质量。
GC-MS把气相色谱和质谱这两部分放在一起使用要比单独使用那一部分对物质的识别都会精细很多很多倍。单用气相色谱或质谱是不可能精确地识别一种特定的分子的。通常，经质谱仪处理的需要是非常纯的样品，而使用传统的检测器的气相色谱（如，火焰离子化检测器）当有多种分子通过色谱柱的时间一样时（即具有相同的保留时间）不能予以区分，这样会导致两种或多种分子在同一时间流出柱子。在单独使用质谱检测器时，也会出现样式相似的离子化碎片。将这两种方法结合起来则能减少误差的可能性，因为两种分子同时具有相同的色谱行为和质谱行为实属非常罕见。因而，当一张分子识别质谱图出现在某一特定的GC-MS分析的保留时间时，将典型地增高了对样品种感兴趣的被分析物的确定性。