2.1.2 紫外分光光度法
(1) 原理
石油及其产品在紫外光区有特征吸收,带有苯环的芳香族化合物,主要吸收波长为250nm-260nm;带有共轭双键的化合物主要吸收波长为215nm-230nm。一般原油的两个吸收波长为225nm及254nm。石油产品中,如燃料油、润滑油等的吸收峰与原油相近。因此,波长的选择应视实际情况而定,原油和重质油可选254nm,而轻质油及炼油厂的油品可选225nm。标准油采用受污染地点水样中的石油醚萃取物[7]。
(2) 优点
紫外分光光度法是仪器分析油类较好的方法,该方法精密度高,灵敏度高,操作简单。所用溶剂为石油醚或正己烷,它溶解能力强,来源较广,毒性小。
(3) 缺点
在选择标准油品中石油醚萃取物,难以获得与被测同一来源的标准油品,无法精确测定含油量,因此,数据可比性和准确性都较差[8]。石油醚纯度的选择方面,石油醚(60℃-90℃)其纯度(透过率)大于90%方可使用,零点参比溶液和萃取溶液纯度应完全一致,否则,影响测定结果较大。
(4) 方法适用范围
适用范围0.05—50mg/L的含油水样,如果能简化标准油品的提取过程,其应用范围将进一步扩大。
2.1.3 荧光光度法
(1) 原理
根据有机物吸收紫外光后发射出的荧光强度定量。同紫外一样,产生荧光的物质主要是芳香族化合物和含共轭双键化合物。水中的石油类物质用正已烷萃取后经激发光源照射分子产生跃迁。当分子从激发态返回基态的振动能级时以荧光形式释放吸收的能量发出分子荧光。荧光强度在一定浓度范围内与水中石油类的含量成正比。预处理过程是用盐酸或氢氧化钠调至pH 等于4,加入乙烷进行萃取,将有机相放入样品池中,在360nm光的激发下,于420nm处测定其荧光强度,从标准曲线上查出相应的油浓度。
(2) 优点
荧光光度法是最为灵敏的测油方法,其测定范围为0.002—20mg/L。可以利用现场测量水域中矿物油污染的程度(浓度和范围),而且可以充分利用激光谱,荧光谱和测量荧光余辉时间,可以分别做为鉴别油类污染的种类和程度信息的数据[9]。
(3) 缺点
当油品组分中芳烃数目不同时,所产生的荧光强度差异很大。制取标准油繁琐、费时。
(4) 适用范围
本法适用于大洋、近海、河口等水体中油类的测定。本法是仲裁方法。
2.1.4 非分散红外光度法
(1) 原理
本方法利用油类物质的甲基(-CH3)和亚甲基(-CH2)在近红外区(2930cm-1或3.4μm)的特征吸收进行测定。用三氯三氟乙烷萃取水中的油类物质,测定总萃取物中油含量。标准油为污染源油(受污染地点水样的溶剂萃取物),或将正十751烷、异辛烷和苯按65:25:10的比例配制[4]。
(2) 优点
该方法重现性好,准确度高,灵敏度高,可比性较好,测定范围宽(50mm)吸收池,油样浓度范围为0.5—10mg,10mm吸收池,油样浓度范围为20—400mg/l,检出限为0.02mg/l。
(3) 缺点
非分散红外光度法由于没有考虑到芳烃类化合物,当油品中芳烃含量超过25%时,它的吸光系数和通常油品(其中芳烃含量不超过15%)有很大差异[10]。本方法有一定的选择性,所有含甲基、亚甲基的有机物都将引起干扰。
(4) 方法适用范围
该方法适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中石油类和动植物油中芳烃类化合物含量较少的油类的测定。水样体积为0.5-5L时,测定范围为0.02-1000mg/L[4]。非分散红外光度法采用的标准油品应尽可能选用与污染源相同或相近的油品。当水样中含有大量芳烃及其衍生物时,需要和红外分光光度法进行对比试验。
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