3-(2-苯基亚腈基)-吲哚-2-酮 (L3):取146.8 mg (1 mmol) 靛红和162.7 mg (1.1 mmol) 盐酸苯肼分别溶于15 mL无水乙醇中,搅拌下使固体充分溶解,且在盐酸苯肼的醇溶液中注入32 μL(1.1 mmol)三乙胺中和盐酸,随后将其转移至靛红的醇溶液。将反应体系置于90 ℃温度下进行加热回流,薄层色谱(TLC)检测反应进展情况。直至反应完成后,减压除去大部分溶剂,用适量乙醇重结晶,抽滤,用乙醇洗涤滤饼2-3次,干燥,得到暗黄色丝状晶体。
3-亚氨基-2-氧代吲哚 (L4): 取146.6 mg (1 mmol) 靛红和108.6 mg(1.1 mmol)苯胺分别溶于15 mL无水乙醇中,搅拌下使固体充分溶解,待溶解完全,将苯胺的醇溶液转移至靛红的醇溶液中。随后将反应体系置于90 ℃温度下进行加热回流,薄层色谱(TLC)检测反应进展情况。直至反应完成后,减压除去大部分溶剂,用适量乙醇重结晶,抽滤,用乙醇洗涤滤饼2-3次,干燥,得到亮黄色针状晶体。
反应式如下:
1.2.2靛红希夫碱过渡金属配合物的合成[18-21]
希夫碱与La(III)作用:取适量合成的希夫碱配体于50 mL圆底烧瓶中,向其中加入15 mL无水乙醇、适量氢氧化钠;另取 0.3 mmol LaCl3•7H2O于50 mL小烧杯中,加入15 mL无水乙醇,分别置于磁力搅拌器上搅拌,待其充分溶解后,将含有LaCl3•7H2O的醇溶液转移至恒压滴液漏斗中,并于室温下缓慢滴加至溶解有配体的圆底烧瓶中,待滴加完毕,体系置于90 ℃下搅拌回流,薄层色谱(TLC)检测反应进展情况,直至反应完毕,减压除去部分溶剂、抽滤,滤液减压至干,或洗涤滤饼,烘干,称重,计收率。
希夫碱与Fe(III)作用:取适量合成的希夫碱配体于50 mL圆底烧瓶中,向其中加入15 mL无水乙醇、适量氢氧化钠;另取 0.3 mmol FeCl3•6H2O于50 mL小烧杯中,加入15 mL无水乙醇,分别置于磁力搅拌器上搅拌,待其充分溶解后,将含有FeCl3•6H2O的醇溶液转移至恒压滴液漏斗中,并于室温下缓慢滴加至溶解有配体的圆底烧瓶中,待滴加完毕,体系置于90 ℃下搅拌回流,薄层色谱(TLC)检测反应进展情况,直至反应完毕,减压除去部分溶剂、抽滤,滤液减压至干,或用冰乙醇洗涤滤饼,烘干,称重,计收率。
根据配体可配位原子的情况和中心金属离子形成配合物的配位数,可初步推断该系列配合物的结构。
希夫碱与Cu(II)作用:取适量合成的希夫碱配体于50 mL圆底烧瓶中,向其中加入15 mL无水乙醇;另取 0.5 mmol CuCl2•2H2O于50 mL小烧杯中,加入15 mL无水乙醇,分别置于磁力搅拌器上搅拌,待其充分溶解后,将含有CuCl2•2H2O的醇溶液转移至恒压滴液漏斗中,并于室温下缓慢滴加至溶解有配体的圆底烧瓶中,待滴加完毕,体系置于90 ℃下搅拌回流,薄层色谱(TLC)检测反应进展情况,直至反应完毕,减压除去部分溶剂、抽滤,滤液减压至干,或用冰乙醇洗涤滤饼,烘干,称重,计收率。
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