3.3.2 U10用量对凝胶体系流变特性的影响 21
3.3.3 EMT-10用量对凝胶体系流变特性的影响 24
4.结论 27
致 谢 28
参考文献 29
1. 绪论
1.1凝胶概况
1.1.1凝胶的定义
凝胶又称冻胶。溶胶或溶液中的胶体粒子或高分子在一定条件下互相连接,形成空间网状结构,结构空隙中充满了作为分散介质的液体(在干凝胶中也可以是气体),这样一种特殊的分散体系称作凝胶。凝胶是高分子链之间以化学键形成的交联结构的溶胀体,加热不溶不熔,既是高分子的浓溶液,有时高弹性的固体。凝胶没有流动性,内部常含有大量液体[1]。
1.1.2凝胶的组成
凝胶通常是由水、流变调节剂、保湿剂、水溶性油脂等组成的。其中流变调节剂是对凝胶的流变性产生决定性作用的物质。化妆品用的增稠剂种类有:
种子类胶:槐豆胶、罗望子胶、他拉胶、决明子胶、沙蒿子胶、亚麻子胶、田菁胶、三刺胶、车前子胶、种葵胶
树脂类胶:阿拉伯胶、黄耆胶、印度树胶、刺梧桐胶、桃胶
植物提取胶:果胶、魔芋胶、黄蜀葵胶、印度芦荟提取胶、阿拉伯半乳聚糖、微晶纤文素、微纤文化纤文素、秋葵根胶
海藻类胶:卡拉胶、海藻酸、琼脂、红藻胶、囊藻胶
动物性增稠剂:明胶、干酷素、甲壳素、壳聚糖
微生物性增稠剂:黄原胶、结冷胶、气单孢菌属胶、茁霉多糖、固氮菌胶、豆豉菌胶、凝结多糖、半知菌胶、菌核胶
酶处理性成生胶:葡萄糖胺、低聚葡萄糖胺、酶水解瓜尔豆胶
这些胶的特性如下:
抗酸性:海藻酸丙二醇脂、耐酸CMC:、果胶、黄原胶、海藻酸盐、卡拉胶、琼脂、淀粉
增稠性:瓜尔豆胶、黄原胶、槐豆胶、魔芋胶、果胶、海藻酸盐、卡拉胶、 CMC、琼脂、明胶、阿拉伯胶
溶液假塑性:黄原胶、槐豆胶、卡拉胶、瓜尔豆胶、海藻酸钠、海藻酸丙二醇酯
吸水性:瓜尔胶、黄原胶
凝胶性:琼脂、海藻酸盐、明胶、卡拉胶、果胶
凝胶透明度:卡拉胶、明胶、海藻酸
凝胶热可逆性:卡拉胶、琼脂、明胶、低酯果胶
冷水中溶解度:黄原胶、拉卡伯胶、瓜尔豆胶、海藻酸盐
快速凝胶性:琼脂、果胶
乳化托附性:阿拉伯胶、黄原胶
口 :果胶、明胶、卡拉胶
乳类稳定性:卡拉胶、黄原胶、槐豆胶、阿拉伯胶
1.1.3凝胶形成机理
主要讨论人工合成的凝胶形成机理。增稠剂种类繁多,增稠机理不尽相同,但也大同小异。
以聚丙烯酸类为例,其增稠机理有两种,即中和增稠与氢键结合增稠。中和增稠是将酸性的聚丙烯酸类增稠剂中和,使其分子离子化并沿着聚合物的主链产生负电荷,同性电荷之间的相斥使得分子伸张成网状结构从而达到增稠效果,形成凝胶。氢键结合增稠是聚丙烯酸类增稠剂先与水结合成水合分子,再与质量分数为10%~20%的羟基给予体(如具有5个或者乙氧基的非离子表面活性剂)结合,使其蜷曲的分子在含水系统中解开形成网状结构以达到增稠效果[2]。
而对于无机高分子及其改性物类的增稠剂,最具商业用途的两类是膨润土和胶性硅酸镁铝。增稠机理是无机高分子在水中分散时,其中的金属离子从晶片往外扩散,随着水合作用的进行,它发生溶胀,到最后片晶完全分离,其结果形成阴离子层状结构片晶和金属离子的透明胶体悬浮液。 在稀溶液中,其表面的负电荷比边角的正电荷多,晶片整体呈现负点性,粒子之间发生相互排斥,故不会产生增稠作用。随着电解质的加入和浓度增加,溶液中离子浓度增加,片晶表面电荷减少[3] 。这时,主要的相互作用由片晶间的排斥力转变为片晶表面的负电荷与边角正电荷之间的吸引力,平行的片晶相互垂直地交联在一起形成所谓“纸盒式间格”的结构,引起溶胀产生胶凝从而达到增稠的效果。离子浓度进一步加大又会破坏结构发生絮凝导致降低稠度,因而其用量应在以合理范围内。以胶性硅酸镁铝为例,它是一种天然的无机胶黏剂,是由含有硅酸镁铝的矿石精致而得的产品。起具有高度的亲水性、触变性和成胶性,还具有较好的增稠性、扩散性、悬浮性和保湿性,并具有良好的化学稳定性、配伍性。其水分散体无油腻感,不溶于水和醇类,但在水溶液中高度分散。
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