在FeS2纳米颗粒、纳米线、纳米片和纳米立方的合成方面,科学家们已经进行了相当丰富的工作。在以往的研究中,水热法是合成的主要方法。但由于其合成过程的不可控性,常常使得产物纯度不高,粒径不均匀,形貌不规整。2014年末Yongxiao Bai发表了回流法制备黄铁矿型FeS2,其这种方法制备出的颗粒尺寸可控,具有很好的单分散性,胶体状态稳定,并有很好的结晶性。令人惊讶的是,调节一下纳米颗粒的合成过程就能让我们合成出不同纳米形态的FeS2。这种方法能合成很多硫化亚铁的纳米结构,从纳米颗粒到纳米棒、纳米线和纳米片都可以用这种方法合成,只要改变反应物的摩尔比和或者反应时间[32]。尤其是,反应前驱体非常廉价,而且这些各种的纳米级硫化亚铁都是不含有其他相的单相黄铁矿。这一研究成果在纳米FeS2的研究甚至是纳米半导体的研究中是独一无二的,我们将以此研究为基础,探究在较低温度下纳米黄铁矿型化合物的制备,并对合成出的样品进行光催化和电化学性能研究。为了提高纳米黄铁矿的性能,我们还探索了其与TiO2,氧化石墨烯的复合,以提高其在实际运用中的可能性。
图1.4 回流法制备不同形态FeS2[32]
1.3 石墨烯的研究状况
石墨烯是由sp2杂化的碳原子组成的蜂窝状的结构,并且呈现层状排列。除了其优异的电学性能之外,二文的平面材料还有很多其他非常卓越的属性。比如说更大的理论比表面积,以及基于其一个原子厚度的高透明度。此外,石墨烯的表面性质还可以通过化学的方法来进行改性,这使得石墨烯能够在复合材料的领域中大放异彩,具有很大的科研价值。因此,黄铁矿和石墨烯的复合材料可能同时在吸光性、透明性、导电性、以及可控性上相较于单一的材料有很大的改变,这将使得其组成的复合材料在光催化和电化学领域有更好的应用[33]。
氧化石墨(GO)是由石墨经过氧化处理得到的产物。由于氧化引起共轭电子的损失,其颜色较石墨更浅。经氧化处理后,氧化石墨仍然保持片层结构,但在每层的石墨烯片上引入了许多氧基官能团。这些官能团的引入使得单一的石墨烯结构变得非常复杂。官能团的引入使得石墨烯具有更好的亲水性和分散性,有利于制备石墨烯相关材料的制备。
1.4 二氧化钛的研究状况
二氧化钛(TiO2)是一种重要的功能无机材料,它具有良好的稳定性,很强的氧化能力,成本低廉而对环境友好。二氧化钛具有三种不同的晶型,金红石、锐钛矿、板钛矿。其中以锐钛矿(Eg=3.2 eV)的光催化活性最好。锐钛矿型二氧化钛在紫外光区有很强的响应,因此作为一种半导体材料具有很好的光催化性能。
P25¬是一种混合型TiO2,由一步法直接合成含金红石晶型25%,锐钛矿晶型75%的二氧化钛。是一种常用于复合的TiO2材料
基于诸多原因,本文拟以黄铁矿型纳米FeS2的合成研究为基础,探索一系列黄铁矿型二硫化物的合成方法研究,并通过对黄铁矿型纳米FeS2的复合改性的方法研究,获得具有高分散,高性能的复合材料,从而为其在光电化学性能方面的研究提供指导。通过阅读大量的科学文献,并进行大量的实验研究,我们尝试在前人工作的基础上,先完成对于黄铁矿型FeS2的软化学制备,并探究不同的反应参数对于产物形貌的影响。在完成了前期工作的基础上,还探索了另外几种过度金属元素Co和Ni的黄铁矿型二硫化物以及Sn的二硫化物的制备及性能对比研究。以成熟的回流软化学方法为基础,合成制备出了具有高分散的黄铁矿型纳米FeS2-TiO2和FeS2-GO复合材料。最后获得了系列过渡金属二硫化物及其复合产物。表征结果证实,反应产物在形貌上是均匀规整的,黄铁矿型FeS2纳米颗粒呈现出纳米级的立方体机构。而和氧化石墨的复合产物,FeS2晶体均匀地生长在石墨层的表面上。并对制备的样品进行光催化性能的测试,发现产物具有一定的光催化活性,但还需要据需探索研究,以希开发出具有更高应用价值的天然黄铁矿型二硫化物材料。
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