1.3 温敏性嵌段聚合物的性能及应用
在选择性溶剂中温敏性嵌段共聚物可以进行自行组织装束形成形成疏水性的芯壳聚合物胶束的亲水性聚合物,在纳米材料和组织工程、药物缓释分离等方面具有广泛的应用价值。近些年来,研究纳米材料作为抗肿瘤药物载体具有了突飞猛进的发展,特别是在癌症治疗领域,温敏性纳米载体靶向治疗作为近10年来迅速发展起来的癌症治疗手段,具有非常突出的治疗效果。该方法是利用正常区域与病区的某些物理性质的不同,找到在高温分解的药物载体达到靶向的目的地。
材料表面改性指的是在保有原材料本身特有性能的前提下,赋予材料表面如生物兼容性、亲水疏水性等与原材料本身不具有的新的性能[15]。
根据聚合物和表面改性剂之间的化学反应,化学改性的表面可分为物理和表面改性,表面化学改性又可分为化学接枝法、表面活性剂法等。表面物理改性指的是通过涂覆等物理处理对材料表面进行改性处理,例如表面涂覆。李谷等[16]利用紫外光来引发聚合反应将N-异丙基丙烯酰胺嫁接到聚苯乙烯板的表面,从而使聚乙烯的表面从疏水性变为亲水性,同时使接枝后的聚乙烯板具有对温度敏感的特性。王红等[17]用二乙醇胺和马来酸酐聚合生成了链尾具有羟基的超支化高分子,然后将其嫁接到改性过的聚乙烯板表面,接着用氢氧化钠溶液小心处理接枝改性后的聚乙烯板,然后测得上述处理后的聚乙烯板的接触角减小,从而可得知该板的亲水能力提高了。
静电纺丝制备得到的聚合物纳米纤文具有高的孔隙率和较大的比表面积,经研究表明静电纺丝是制备微纳米纤文的一种简单并且十分有效的方法。万灵等[18]利用静电纺丝法制备得到了纳米纤文膜PAN-b-PNIPAAm,并且研究了纳米纤文膜的亲疏水性能,并且发现该纤文膜具有一定程度的温敏性。
1.4 课题本研究的基本内容
1.4.1 本课题研究的问题
采用聚合方法合成温敏性嵌段共聚物,研究可逆加成—断裂链转移聚合方法及条件,同时研究温敏两亲性嵌段共聚物的结构及应用性能。通过合成结构多样的温敏性嵌段共聚物,为温敏性嵌段共聚物在材料开发、医药输送、生物纳米等高科技行业的运用奠定了理论基础和提供了技术保障。
1.4.2 本课题研究的方法
本文采用三硫代碳酸二(α,α′-二甲基-α-乙酸)酯为链转移剂,原料N-异丙基丙烯酰胺、马来酸酐和苯乙烯,通过可逆加成—断裂链转移聚合方法制备得到了温敏性嵌段聚合物P(St-alt-MA)-b-PNIPAAm和对P(St-alt-MA)-b-PNIPAAm酰胺化后得到的产物PSMAO-PNIPAAm。
同时,本文还利用化学接枝法对聚苯乙烯板表面进行改变性能处理,同时采用静电纺丝法制备得到了聚合物纳米纤文PSMA-PNIPAAm,用无水乙二胺交联的表面连接固定。还采用SL200A接触角仪、FTIR-8400S红外分析仪、偏光显微镜等,分别对聚合物PSMA-PNIPAAm纤文和聚合物PSMA-PNIPAAm膜在不同条件下的亲水性和疏水性进行了表征。
2 温敏性聚合物P(St-alt-MA)-b-PNIPAAm的合成
2.1 实验部分
2.1.1 实验仪器
表2.1 实验仪器
仪器名称 生产厂家
电子天平 北京赛多利斯仪器系统有限公司
恒温磁力搅拌器 江苏荣华仪器制造有限公司
真空烘箱 上海实验仪器有限公司
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