已报道的 SiO2 基磁性复合材料的制备方法主要有离子注入法和溶胶-凝胶工艺两种。两种方法种以使用溶胶-凝胶法的报道更为常见。
1.6.1 溶胶-凝胶(sol-gel)工艺制备SiO2基磁性复合材料
溶胶-凝胶(sol-gel)方法一般是指以金属的有机或无机化合物,均匀溶解于一定的溶剂中形成金属的溶液,然后在催化剂和添加剂的作用下进行水解,缩聚反应,通过控制各种反应条件,得到一种有颗粒或团聚均匀分散于液相介质中形成的分散体系,即是所谓的溶胶(sol);溶胶在温度变化,搅拌作用,水解缩聚等化学反应或电化学平衡作用的影响下,颗粒间发生聚集而成为网络状的聚集体,导致分散体系的黏度增大一定程度时,具有流动性的(sol)逐渐变成略显弹性的固体溶胶块,极为凝胶(gel)。凝胶经陈化,干燥,热处理等不同工艺处理,就得到不同形式的材料。
可以简单讲溶胶-凝胶的形成过程分四步:
(1)水解;
(2)单体发生所聚合反应形成颗粒;
(3)颗粒长大;
(4)颗粒团聚,在液相中构成网状结构,溶胶变稠,形成凝胶。
溶胶-凝胶法不仅可用于制备微分,也可用于制备薄膜,纤文,块体材料和复合材料。溶胶-凝胶法拥有很多的优点,如布艺引进杂质,产品纯度高:化合物在分子级水平混合,胶粒内及胶粒件化学成分完全一致,化学均匀性好;颗粒细,其胶粒尺寸小于100nm;分成温度低,成分容易控制;产物活性高;工艺,设备简单[15]。
1.6.2 SiO2基磁性复合材料的研究现状
Casas 等利用溶胶-凝胶工艺分别通过浸泡法和原位合成法制备了γ-Fe2O3/SiO2 复合材料。结果发现通过浸泡法制备的复合材料除包含γ-Fe2O3 相,还包含一定数量的α-Fe2O3 和氧化铁的非晶态。但在热处理温度超过600○C 后,材料中的α-Fe2O3。
Tartaj 等通过原位改变前驱体浓度,可在二氧化硅基体中分散平均均粒径范围在4~10nm范围内的磁性γFe2O3 颗粒,所制备的样品在室温下显示超顺磁性样品的磁性能表现出很强的颗粒尺寸效应。
Ennas 等一铁的硝酸盐和正硅酸乙酯为原料,用溶胶-凝胶法制备了γ- Fe2O3/SiO2 磁性复合材料。研究发现配方中乙醇的用量对最后生成材料中磁性颗粒尺寸的=存在一定的影响,不过影响并不显示著。制备所有γ-Fe2O3/SiO2 复合材料在室温下均为超顺磁性。加热至 600○C 时仍为非晶态,在升高温度,时出现粒子的晶化。
黄祥卉,陈振华等人硝酸铁和正硅酸铁和正硅酸乙酯分别作为氧化铁和SiO2的前驱体,通过溶胶-凝胶工艺制备了γ-Fe2O3/SiO2 复合粉体,并且与以氧化铁作为氧化铁的前驱体做了比较,发现一氯化铁作为前躯体会生成 α-Fe2O3,并发现当干甜胶热处理温度较低时(T<400○C),复合粉体以非晶态存在,但是温度达到600○C时,γ-Fe2O3/SiO2粒子在SiO2基体大量形成。
现在谷内还有很多租用氧化合物 SiO2 复合,比如何新华等 以硝酸铁,硝酸锌和正硅酸乙酯为起始原料,用原位合成溶胶 - 凝胶工艺制设备了晶粒粒子径在 1.5~42.5nm 的 ZnFe2/SiO2 复合材料。
Plocek 等通过原位溶胶 - 凝胶工艺在相同的工艺条件下分别制备了ZnFe2O4/SiO2两种磁性复合材料并考察了热处理温度对两种复合材料的影响。结果表明:所制备的ZnFe2O4/SiO2 复合材料中所生成的CdFe2O4晶相在热处理度达到 900○C 时就会分解硅酸镉和α-Fe2O3。
Xia 等直接在水溶性氧化铁表面进行 TEOS 的可控水解,得到了不同尺寸的磁性 SiO2 复合粒子,并通过对 TEOS 浓度的控制,实现了对 SiO2 壳层厚度的调控。
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