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1.2 磷酸酯化多糖简介在糖的衍生物中 ,磷酸酯是一类比较重要的糖类衍生物。糖的磷酸酯广泛存在于自然界中，如王英等[9]从粪产肠球菌中分离得到 一种由葡萄糖、甘油及磷酸根组成的磷酸酯多糖。 Van Casteren 等[10]从绿色木霉)中分离得到了一种磷酸根取代的由葡萄糖、鼠李糖、半乳糖组成的磷酯多糖。Severn 等[11]从牛结核分支杆菌中分离得到几种寡糖磷酸酯。 Parolis 等[12]从毕赤酵母中分离得到甘露聚糖磷酸酯。由于从自然界分离得到的寡糖或多糖的磷酸酯数量有限，种类也不是很多，影响对糖的磷酸酯的生物活性及磷酸酯在生物体内的作用进行系统的研究， 为了深入研究糖的磷酸酯衍生物，糖化学家们转向了人工合成。利用人工合成方法，不但可以合成各种各样的磷酰化多糖、寡糖，还可合成一些它们的类似物，并可进行一些区域选择性的衍生化，更有效、系统地研究它们的构效关系。糖基磷酸酯类化合物， 特别是葡萄糖基磷酸酯类化合物的合成及其生物活性的研究早有报道。研究表明磷酸酯类衍生物具有抗肿瘤、抗病毒、抗菌和免疫调节剂等生物活性。果糖、葡萄糖等单糖本身不具有抗肿瘤、抗病毒等生物活性，但对其磷酯化后就具有这些活性。
1.2.1 磷酸酯化多糖功效1988 年 Hayachi 等发现葡萄糖基磷酸酯衍生物具有抗肿瘤、抗病毒等生物活性 ,并作为药物而应用于临床。 磷酸果糖可用于治疗重型脑梗死[13]、 冠心病[14]、拮抗庆大霉素肾毒性[15]以及用于辅助治疗心律失常等。 陈茹玉等[16]合成的 N ,N2二 (22-氯乙基) 果糖基磷酰胺酯的抗肿瘤活性实验结果表明该类化合物对L1210 细胞和S2180 腹水癌有一定的抑制作用。磷酸酯化多糖具有很多的生物活性 ,可使一些原本不具有活性的多糖显示了抗肿瘤等生理活性源Y自Z751W.论~文'网·www.751com.cn。Suzuki[17]等对酵母甘露聚糖进行磷酸酯化化后能有效的抗S2180 和艾氏腹水癌。对由 a2(1→6) 葡萄糖构成的葡聚糖进行磷酸酯化后有抗肿瘤作用,而对其单独衍生化都不具有生物活性。说明在硬脂酸及磷酸根的协同作用下，对肿瘤细胞具有杀伤力，其具体的作用机制有待于进一步的深入研究。Inoue [18]等对有一定抗肿瘤活性的甘葡聚糖进行降解后 ,发现其生物活性消失 ,但对降解产物进行磷酰化后，对于低取代度的产物有一定的生物活性，而高取代度无生物活性。说明磷酸根与自由羟基的数目对活性有一定的影响，并且糖链的长短及磷酸根的数目与其抗肿瘤活性有着密切的关系。 而对魔芋葡甘聚糖进行磷酸酯化后具有一定的抗菌作用[19]。 Williams[20]等对 β2(1→3) 2D2葡聚糖进磷酰化后，活性大大提高。这一方面与磷酸根的引入而使其溶解度增加有关，另一方面也与它的化学结构 ,磷酸基团及磷酸酯化后构象的变化有关。例如，在淀粉中含有 0.1%的磷，就是以磷酸基团的形式存在着。磷酸基团连接在淀粉的糖链的主链上，磷酸基的含量依赖于淀粉的来源，另外，磷酸基团也会对淀粉的流变学性质产生重要的影响。多糖中含有磷酸基团会导致三种情况：第一，磷酸基团使多糖产生不确定的不溶性结构；第二，多糖磷酸化过程必须在水溶液中完成，并能够影响多糖的生物活性；第三，多糖磷酸酯化能够增加纺织纤维的阻滞性。纤维素磷酸盐被用作弱阳离子交换介质，这时需要亲水性的不溶介质。由此可见 ,在糖基上引入磷酸根，使一些本无活性的糖类化合物具有了活性，并能提高某些多糖、寡糖的生物活性。因此就很有必要研究各种寡糖、多糖及其类似物的磷酸酯的生理功能[21]， 以期能够找到磷酰化后产物的生理功能的一些规律，研究磷酸基团在生理功能中的作用 ,为设计生理活性更好的磷酸酯衍生物提供指导思想。由于在这方面的工作还不够深入，因此对于多糖、寡糖及其类似物的磷酸酯衍生物的生理活性 ,磷酸根究竟在其中起何作用，其作用机制如何，目前还不明确，有待进一步地深入研究[22]。这对研究糖类化合物的结构与功能的关系具有重要的意义，对药物的进一步研究开发有着巨大的潜力。
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