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    然而,就加工工艺而言,化学热硫化存在着温度扩散梯度,造成表面与内部交联度不同;同时交联剂与基材在进行机械共混时不够均匀,导致交联剂在胶料中分散不均匀。理论上而言,由于交联剂的结构和极性差别大,从而导致交联剂基材相容性较差,局部出现交联剂富集;另外,-S-S-键和-C-S-键键能较低,很容易断裂,致使橡胶力化学性能较差。

    1.4 过氧化物体系的组成

    过氧化物体系产品物理性能良好,硫化速度较快,但是抗撕性能相对较差。采用成本较低且硫化速度较快的过氧化二异丙苯(DCP),再加入助交联剂三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)可明显提高交联效率及耐热性,是CM135B理想的硫化体系,胶料的强度大、弹性好、永久变形小、耐热老化性优良且硫化时间较短。

    过氧化物硫化体系配合剂的使用

    稳定剂 CM在光和热的作用下会分解析出氯化氢,故CM的配合需要加入稳定剂。有两个稳定剂体系可以选用: (A)硬脂酸铅1份,二盐基钛酸铅4份,环氧树脂2份;(B)硬脂酸铅1份,邻苯二甲酸铅7份,环氧树脂2份,防老剂RD0.5份。又发现加入5~10份MgO,既是很好的稳定剂,又是不可缺少的交联剂。

    硫化剂 鉴于CM不含双键,而与仲碳原子键合的氯原子又不具有高度的反应活性,所以适于这种橡胶的硫化体系是很有限的。最常用的是有机过氧化物、双官能团或多官能团的脂肪或芳香族胺。最佳硫化体系为:(A)过氧化二异丙苯(DCP)4份,MgO5份,有时也加入少量的共交联剂,如二甲基丙烯酸乙二醇酯(1~2份),或三烯丙基异三聚氰酸酯(0.5份)。

    填充剂 最佳的填充剂有:MgO,Al2O3,CaCO3和高岭土,以及作为补强性填料的炭黑

    增塑剂 增塑剂能够降低CM的粘度,改善工艺性能和低温性能。用过氧化物硫化,可以采用氯化石蜡,领苯二甲酸二辛酯,己二酸二辛酯,癸二酸二辛酯,环氧大豆油,石蜡油(低芳烃的)。

    1.4.1 硫化剂

    硫化体系中提供交联键的物质称为主料,过氧化物硫化体系中用于硫化橡胶的过氧化物是含有O—O键的物质。目前,主要工业化生产的5类过氧化物是:二酰基过氧化物、叔烷基过氧酸酯、烷基氢过氧化物、二烷基过氧化物、二烷基过氧缩酮。最为常用的过氧化物是:过氧化二异丙苯(DCP)、过氧化苯甲酰(BPO)、1,1—二叔丁基过氧基—3,3,5—三甲基环己烷(BPMC)、2,5—二甲基—2,5—双(叔丁基过氧基)己烷(DBPMH)、1,3—双(叔丁过氧异丙基)苯(BIPB)等。

    1.4.2 促进剂

    与硫黄硫化体系相比,单用过氧化物的硫化橡胶耐磨性能和动态性能等比较差,在过氧化物硫化体系中添加某些具有自由基聚合性能的多官能团单体,在一定程度上能够克服这些缺点,同时提高过氧化物的交联效率,加快硫化速度,降低过氧化物分解温度,保持硫化橡胶的优良性能,某些助交联剂还能有效减少硫化橡胶的臭。常用活性助交联剂包括2类:

    第1类助交联剂通常是具有极性的多官能团、低相对分子质量的化合物,这些单体可以均聚或接枝到聚合物链上,如三丙烯酸三羟甲基丙烷酯(TMPTA)、三甲基丙烯酸三羟甲基丙烷酯(TMPTAMA)、二丙烯酸乙二醇酯(EGDA)、二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)、N,N′-对苯基双马来酰亚胺(PDM或者HVA—2)、二丙烯酸锌(ZDA)、二甲基丙烯酸锌(ZDMA)等。其中,TMPTMA和TMPTA又称为增硬剂,使用过氧化物硫化时能有效增加硫化橡胶的硬度,用量1份就能增加1个单位的硬度;PDM是一种多功能硫化助剂,在硫黄硫化、过氧化物硫化或树脂肟硫化中均能增加交联效率,提高硫化橡胶定伸应力。

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