工业上普遍采用浓硫酸、磷酸、苯磺酸催化阶段,酸催化存在许多不足之处,酸催化腐蚀严重, 副反应多[6] ,容易引起有机物失水、碳化等, 其反应物的污水处理也很困难, 同时酸催化的产率也低[9]。反应液需经5%碱洗[10]、水洗之后再蒸馏,后处理工艺繁琐;产生大量废液污染环境;合成周期长,原材料消耗定额高。而现在研究出的新型催化剂(固体超强酸、杂多酸等)也存在价格昂贵、回收困难等缺点,从而很难实现在工业生产中进行应用。所以提高生产效益、促进生产发展的关键在于寻找出具有高活性、高选择性、寿命长、稳定性好、易与反应体系分离并能重复利用的催化剂,产品质量安全可靠,而且能在现有的技术条件下为工业装置所采用。
乙酰乙酸乙酯有醚样和苹果似的香气,并有新鲜的老姆酒香、甜而带些果香。香气飘逸,不持久。有使人愉快的香气。易溶于乙醚,乙醇。
合成苹果酯的主要原料乙酰乙酸乙酯是有机合成的重要中间体和原料,具有成酸、成酮分解和α-氢又非常活泼的特性,可以由三乙合成各种不同的酮、 酸、二元羧酸、二 元酮、γ-酮 酸。广泛应用于食用香精中,主要用以调配苹果、杏、桃等食用香精。制药工业用于制造氨基比林、文生素B等。 染料工业用作的染料合成原料和用于电影基片染色。涂料工业用于制造清/色漆及漆用稀释/溶解溶剂。有机工业用作溶剂和合成有机化合物的料,也广泛用与塑料中[11]。
制备乙酰乙酸乙酯方法有两种:第一种方法是乙酸乙酯自缩合法,即由两分子乙酸乙酯在金属钠存在下自缩合而得。先用金属钠在二甲苯里制成钠沙,然后分离二甲苯用无水乙醚清洗,再装入乙酸乙酯开始回流,一段时间后,待颜色成为橘红色,钠基本反应完时为止,再进行减压蒸馏方可得到产品。第二种方法是双乙烯酮和无水乙醇在浓硫酸的催化下进行酯化,得到的乙酰乙酸乙酯粗品。粗品经减压蒸馏得到成品[11-12]。
1.3 原料性质
1.3.1乙酸乙酯
分子式为C4H8O2,分子量为88.11。
性质:无色,具有水果香的易燃液体。熔点:-83.6℃, 沸点:77.2℃, 相对密度(水=1):0.90,相对蒸气密度(空气=1):3.04 ,饱和蒸气压(kPa):13.33(27℃) ,临界温度:250.1℃,临界压力(MPa):3.83 ,闪点:-4℃,引燃温度:426℃ .可作为工业溶剂,粘合剂,医药、有机酸等产品的生产香料原料,溶剂,及用于染料和一些医药中间体的合成,还可用作纺织工业的清洗剂和天然香料的萃取剂,也是制药工业和有机合成的重要原料。
1.3.2 1,2-丙二醇
分子式为CH2OHCHOHCH3分子量为76.09。
性质:无色粘稠稳定的吸水性液体,几乎无无臭,易燃,低毒。与水、乙醇及多种有机溶剂混溶。沸点187.3℃。熔点-60℃。相对密度1.0381(20/20℃)。折射率nD(20℃)1.4326。表面张力(20℃)38mN/m。粘度(20℃)60.5mPa•s。比热容(20℃)2.49kJ/(kg•℃)。汽化热(101.3kPa)711kJ/kg。燃烧热(25℃)1824.0kJ/mol。闪点(开杯)99℃。自燃点415.5℃。临界温度352℃。临界压力6.1MPa。产品用途 丙二醇可用作不饱和聚酯树脂的原料,也是增塑剂、表面活性剂、乳化剂和破乳剂的原料。可用作防霉剂、水果催熟剂、防腐剂、防冻剂及烟草保湿剂。 CAS号57-55-6。
1.3.3苯
分子式为C6H6,分子量为78。
性质:无色透明挥发性液体,有强烈的芳香气,可燃,有毒,易挥发,相对密度0.8790(20℃),熔点5.53℃,沸点80.1℃,闪点(闭环)-11.1℃,自燃点562.2℃。微溶于水(25℃)。它微溶于水,可与乙醇、乙醚、乙酸、汽油、丙酮、四氯化碳和二硫化碳等有机溶剂互溶,本身也可作为有机溶剂。它是一种石油化工基本原料。
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