VOGELSANGER[29]用FTIR微区分光光谱研究了不同类型钝感剂在单基和双基发射药中的扩散状态,并用二阶Fickian扩散方程充分地解释了这些扩散现象。
潘清,王琼林[30]采用红外光谱显微技术考察了聚酯钝感剂PA在EI发射药中的扩散,结果表明:新制发射药的钝感剂浓度分布符合Fick第二定律的扩散模型,并依据浓度分布曲线方程推算出钝感工艺过程中的钝感剂扩散系数为1.639×10-13m2.s-1。
西安近代化学研究所采用ATR-FTIR(基于衰减全反射技术的傅里叶变换红外光谱)方法测试了钝感双基球扁药表面高分子钝感剂浓度梯度分布曲线[31]。该技术解决了测定小尺寸发射药粒钝感剂分布浓度的难题,可用于发射药表面微区组分的精确测量。
1.3 本论文主要研究内容
本论文以DA药为研究对象,采用湿法钝感工艺。重点研究内容是钝感剂和钝感效果,具体如下:
(1)钝感剂选择及其适用性研究
a)通过发射药组份分子结构及其相互作用的理论分析,选择可与高增塑剂发射药组分发生反应的新型钝感剂,选择不同反应温度和原料比,研究钝感剂的反应活性;
b)采用红外光谱仪,对原料和产物进行测试,比较反应前后特征基团的变化;采用示差扫描量热仪,测试反应过程中的热效应;
c)根据GJB772A-97方法502.1,通过差热分析和差示扫描量热法对钝感剂与DA药的安定性和相容性进行检测。
(2)钝感工艺实验及其钝感效果的表征
a)采用液相钝感工艺对DA药进行钝感,通过密闭爆发器试验比较传统高分子钝感剂和新型钝感剂的钝感效果;
b)检测和评价试验样品的点火与燃烧性能,研究分析钝感剂和钝感工艺条件对钝感效果的影响;
c)采用加速老化试验方法,考察钝感发射药中钝感剂的抗迁移性能。
2 钝感剂选择及反应活性研究
本文的研究对象DA药是一种增塑剂含量很高(wt%> 35 %)的发射药,传统的小分子钝感剂已经不再适用,而对于高分子钝感剂,钝感后发射药的表面性能很差,使发射药药粒之间发生粘连,也存在使用的局限性,所以选择适合于DA药的钝感剂十分重要。
2.1 钝感剂的选择
因为DA药中含有大量的叠氮硝胺(DIANP),结构式如下:
通过查阅大量文献发现,炔基和叠氮基的1,3-偶合反应[32-35](也称1,3-偶极环加成),其反应方程式为:
(2.1)
该反应只要在稍高的温度即可进行,没有其它条件要求。DA药内富含叠氮基,只需要渗入多炔基的物质,再稍加热就能与发射药中的叠氮硝胺发生反应,产物为含有1,2,3,-三唑环的交联网状物质,这样就能保证钝感药在储存过程中钝感剂不发生迁移,同时三唑很稳定[32-34],通常在200℃下不发生变化,在较高的温度下才发生分解[33, 35],因此引入唑环可以提高发射药表面的点火温度,从而起到钝感作用。
根据这一思想,选用多炔基化合物(后简称为NPM)为钝感剂,并研究该钝感剂与DA发射药的反应活性。
2.2 钝感剂反应活性
为了研究NPM与发射药组分的反应活性,即研究NPM与DIANP的反应活性,以不同质量比的NPM与DIANP,在50℃下研究固化反应的结果。
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