- 上一篇：多硝基化合物安全性评价方法研究
- 下一篇：过氧化甲乙酮合成反应工艺温度和加料速率的选择
2.1.1.2 DSC动力学计算相关原理及方法
本文使用了动力学计算软件AKTS求解AIBN和ACCN的热分解动力学参数。该软件是由瑞士AKTS公司开发，专门用于热动力学研究及热安全的分析，它可以根据热动力学中的等转化率方法，由DSC、DTA、TGA、EGA (TG-MS, TG-FTIR)测试出的数据，模拟计算试样的动力学参数，并预测其热危害程度[3]。
等转化率方法确定热分解动力学参数的理论基础是等转化率原理，即在特定反应进程，反应速率仅是温度的函数[20]。因此反应转化率一定时，由反应速率计算活化能，不需要对反应机理函数f()的准确形式进行假设，反应动力学参数也不必假定在整个反应过程中恒定不变。等转化率方法有几种修正模型：Friedman模型（微分法）、Vyazovkin模型（非线性积分）、Flynn-Ozawa-Wall模型（积分法）和ASTM E698法[20]。文献综述
（1）Friedman微分法
在Arrhenius公式的基础上，Friedman提出了固态动力学常用的表达式：在反应转化率一定的情况下，d/dt的对数与温度的倒数呈线性关系[20]:
式中，T为温度，K；t为时间，s；A为指前因子，s-1；E为活化能，J/mol；R为气体常数，J/mol·K；f()为微分形式的机理函数。
由于一定时f()也为常数，故d/dt的对数与1/T()呈线性关系，斜率m=E/R，在Y轴上的截距为ln[Af()]，因此E和ln[Af()]的值便能够确定[20]。 （2）Ozawa法
DSC研究反应动力学的主要前提是反应进行的程度与反应放出或吸收的热效应成正比，即与DSC曲线积分的面积成正比，Ozawa法便是根据此关系推导出活化能的求解方法的[21]。
反应的转化率可表示为：
式中：HT为温度T时的反应热，J；H为反应的总能量，J；S′为DSC曲线下从T0到T的面积，m2；S为DSC曲线下的总面积，m2[21]。
依据反应速率方程： （2.5）
式中：t为时间，s；f()为机理函数的微分形式；k为反应速率常数，s-1。
Arrhenius公式为：
-
NHC-Pd化合物在催化溴代苯...
-
咪唑并邻菲罗啉-亚铜-1,...
-
基于(S)-(-)-1,1'-联(2-萘酚...
-
咪唑羧酸金属有机框架化...
-
2-(2,4-二溴苯酚基)-1H-咪唑...
-
二苯乙烯类化合物的合成及其选择性硝硝化
-
Cu掺杂对Mn-Co尖晶石型化合...
酸性水汽提装置总汽提塔设计+CAD图纸
大众媒体对公共政策制定的影响
杂拟谷盗体内共生菌沃尔...
当代大学生慈善意识研究+文献综述
电站锅炉暖风器设计任务书
河岸冲刷和泥沙淤积的监测国内外研究现状
java+mysql车辆管理系统的设计+源代码
乳业同业并购式全产业链...
中考体育项目与体育教学合理结合的研究
十二层带中心支撑钢结构...