2.1.2 铜催化醛与醇氧化酯化反应原理
铜催化醛与醇氧化酯化的反应机理
由文献资料可得,铜催化下醛与醇的反应机理为:β-二羰基酮亚胺配体L2先与溴化亚铜形成配位体即一价铜络合物LCuI,然后该络合物再与过氧化物加成成叔丁氧基铜络合物,接着,该络合物再与醇发生交换反应生成烷氧基铜络合物,该烷氧基铜络合物再与醛发生插入反应,生成半缩醛铜的反应物,最后,该半缩醛铜的反应物发生β-H的消除反应生成酯和二价铜氢化物,二价铜氢化合物可以通过氧化脱氢重新生成一价铜络合物,该过程从而使得催化剂得以再生。
2.2 方案设计
2.2.1 铜催化醛的氧化酯化反应条件优化方案设计
用过氧化二叔丁基和苯甲醛的反应作为模板反应来对铜催化下的醛的氧化酯化反应条件进行优化:包括不同类型的β-二酮亚胺配体、铜源、铜和配体用量比、溶剂、以及温度和时间对氧化酯化反应的影响