2.2 脱氧剂类型及脱氧机理
选择脱氧剂应遵循下列原则:
(1)与Fe相比较,脱氧元素与氧的亲和力更大;
(2)脱氧剂熔点比钢水温度低,能保证合金熔化,均匀分布,均匀脱氧;
(3)脱氧产物不溶于钢水中,并易于上浮排出;
(4)残留于钢中的脱氧元素对钢的性能无害[2];
(5)脱氧剂来源广,价格低。根据以上原则,在生产实际中常用的脱氧剂为铝、硅、锰及其组合的硅锰、硅铝合金等,其元素脱氧能力次序是Al>Si>Mn。[3]
脱氧剂可分为单元素脱氧剂和复合脱氧剂。元素单独脱氧是指在脱氧过程中向钢水中只加单一脱氧元素,而复合脱氧剂指向钢水中同时加入两种或两种以上的脱氧元素。
复合脱氧剂脱氧时不会产生脱氧铝漂浮和裹渣现象,在反应区域内同时存在几种脱氧产物,它们彼此接近,容易相互熔合成颗粒半径大的硅酸盐,具有较大的上浮速度,易于从钢水中排出。同时,这些半径大的颗粒易吸收周围小颗粒夹杂物,使钢水纯净。因此,复合脱氧剂脱氧既能充分发挥强脱氧剂的脱氧作用,又能通过改变脱氧产物组成为夹杂物析出创造更有利的上浮条件,从而改善钢水流动性和提高钢水的纯净度。复合脱氧剂与单元脱氧剂相比,具有更好的脱氧效果。[4]
常用脱氧剂及其机理:
(1)锰
锰是最常用的脱氧元素,它的脱氧反应为:
[Mn]+[O]=(MnO)
ΔG°=-244.53+0.109T
锰的脱氧能力随温度的降低而增大。而在较低温度下, 锰的脱氧能力较低, 但几乎所有的钢都用Mn来脱氧,因其可以增加Si和Al的脱氧作用。此外MnO)可以与其他的脱氧产物如SiO2等形成低熔点化合物,有利于从钢液中排出。冶炼沸腾钢时,只用锰脱氧。
(2)硅
硅是一种强脱氧元素,也是镇静钢必不可少的脱氧元素。其脱氧反应为:
[Si]+2[O]=[SiO2]
ΔG°=-593.84+0.233T
锰的脱氧能力随温度的降低而增强,与锰不同的是,硅的脱氧能力在碱性操作中可以得到充分的发挥。因为渣中大量(CaO)可以与SiO2结合成极稳定的2CaO·SiO2,从而大大地降低了SiO2的活度,促使[Si]充分氧化。所以单独用硅脱氧时,很容易生成固态SiO2,不利于脱氧产物的去除。
(3)铝
铝是炼钢技术中常用的极强脱氧元素,其脱氧反应为:
2[Al]+3[O]=Al2O3(s)
ΔG°=-1 200.82+0.395T
与0.01% Al 平衡存在的钢中氧含量为0.00044%,与0.1%Al平衡存在的钢中氧含量为0.0001%,可见铝的脱氧能力之强。由于铝的脱氧能力几乎强于所有脱氧元素的脱氧能力,所以它常被用为终脱氧剂,以便达到彻底脱氧的目的。当钢液中铝的化学当量超过氧时,产物即为纯Al2O3(s)。所以铝不单独使用。钢中加入适量的铝除了做脱氧剂外,铝能与氮形成稳定的AlN,因而可以防止氮化铁的生成,降低钢的时效倾向性。用铝脱氧在钢中生成细小而高度弥散的AlN和Al2O3, 它们作为结晶核心,可使晶粒细化。在其后钢的加热过程中,细小颗粒又可以防止奥氏体晶粒长大,从而获得细粒钢,提高钢的屈服强度和冲击韧性。
(4)钛
钛是一种强脱氧元素,脱氧能力强于硅,和铝相当。钛加入钢中主要是做为合金元素使用,其加入量一般小于0.2%。钛的脱氧反应为:
[Ti]+2[O]=TiO2(s)
用钛氧化时,所得脱氧产物因[Ti]含量而异,随着[Ti]含量的增大,脱氧产物遵循以下顺序而变化:
FeO·TiO2→FeO·TiO2 + TiO2→TiO2→TiO3→TiO3 +TiO→TiO