1.5.3 光化学法
光化学法的基本原理是:辐射使水发生电离和激发,生成还原粒子H自由基和水合电子(eaΩ-)以及氧化性粒子OH自由基等。eaΩ-的标准氧化还原电位为-2.77V,具有很强的还原能力,理论上可以还原除碱金属、碱土金属以外的所有金属离子。在溶液中加人异丙醇、甲醇等清除氧化性粒子,利用还原性粒子将金属离子还原成金属原子,新生成的金属原子聚集成核,生成纳米颗粒。在均匀搅拌下,整个反应是在均相中首先产生较少Ag晶核,Ag晶核再逐渐被后继还原的Ag沉积形成类原子团簇,颗粒极其均匀,粒径相对较大。因此,光照条件下制备银胶体具有高度分散性。
钟福新[14]将硝酸银和柠檬酸三钠的混合溶液,在紫外光照射下,制备得到了褐色和蓝色银溶胶。黄华[15]先将硝酸银和柠檬酸三钠混合溶液剧烈搅拌30min,然后再用紫外光照射,得到的银溶胶是黄色的。
1.5.4 电化学法
根据电化学原理,在溶液中产生自由电子,为Ag+的还原提供条件。在不同种类和结构配体存在下,可以实现对银纳米粒子的尺寸和形状的人工控制。该法具有简单、快速、无污染等优点,是一种很有用的制备方法,并有望用于其它类似金属纳米粒子的制备。
1.5.5 超声波还原法
超声波化学又称声化学,是利用声空化能加速或控制化学反应,提高反应产率和引发新的化学反应的一门新的交叉学科,是声能量与物质的一种独特的相互作用方式。在应用超声波制备纳米材料的过程中一般是同时利用超声波的能量特性和频率特性具体而言,这种能量和频率特性在制备过程中,可以表现为高温分解作用、分散作用、剪切破碎作用。这些作用施加于固液表面则表现为对固体表面的形态、组成、结构以及化学反应活性的影响。以硝酸银为银源,聚乙烯醇为稳定剂,在超声震荡的空化作用下,Ag+与超声空化产生的活性基团H•结合,Ag+ 被还原,生成均匀细小的银原子,形成许多银晶核,进而聚集成15—25nm近球形的纳米银团簇,随着超声时间的增长,超声高压产生的冲击波和微射流现象,导致分子间强烈的相互碰撞和聚集,纳米银晶体逐渐长大。
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