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    由两两比较可知,相同位置上的取代,电负性比较强的,往往会导致羰基的α位电子云密度减弱,在此基础上比较难进行亲电的二氯代反应,所以氯代反应的产率也更低。同时,对于相同原子的不同位置的取代,间位不如对位上取代物生成的氯代产物产率高。再者,序号8频呐酮是脂肪族类的酮类化合物,而苯乙酮类化合物则是含有芳香环的酮类化合物。这两种化合物类型不太一样,所以能够使含有芳香环的酮类化合物发生二氯代反应的反应条件,未必能使脂肪族类的酮类化合物也发生二氯代反应。但经过实验发现:频呐酮在相同的反应条件下,也能发生二氯代反应,且产率高达88%。由此可知,本反应条件也可应用于脂肪类化合物。
    2.2.2 实验部分
        (A) 原料
    苯乙酮:AR级,国药集团化学试剂有限公司;4-氟苯乙酮:AR级,上海鸣龙化工有限公司;4-氯苯乙酮:AR级,上海鸣龙化工有限公司;4-溴苯乙酮:CP级,北京化学试剂公司;4-甲氧基苯乙酮:CP级,国药集团化学试剂有限公司;4-硝基苯乙酮:AR级,上海东懿化学试剂公司;3-硝基苯乙酮:AR级,国药集团化学试剂有限公司;3,4-二氯苯乙酮:AR级,上海鸣龙化工有限公司;乙二胺:AR级,阿法埃莎(天津)化学有限公司;氯化胆碱:CP级,上海沪峰化工有限公司;对甲苯磺酸:CP级,上海试剂一厂;甲苯:CP级,上海试剂四厂昆山分厂;甲基叔丁基醚:CP级,国药集团化学试剂有限公司;甲醇:CP级,国药集团化学试剂有限公司;二氯甲烷:CP级,国药集团化学试剂有限公司。

        (B) 分析测试
        a 核磁共振氢谱和碳谱(1H NMR; 13C NMR)
    瑞士布鲁克公司DRS500高分辨傅立叶变换核磁共振波谱仪;测试条件:工作频率为500 MHz,TMS为内标,溶剂CDCl3。
        b 化合物熔点(m.p.)
    化合物熔点由Yanano MP 500 显微镜熔点仪测定,温度未经校正。                
        c 反应跟踪
    反应采用薄层色谱法跟踪。薄层层析硅胶板:由烟台市芝硅胶开发试剂厂生产;紫外检测使用ZF-7手提紫外检测灯,由上海顾村光仪器厂生产。
     (C) 实验过程
    实验步骤:
    从98%的浓硫酸瓶内量取1 mL浓硫酸,同时量取98 mL的水,将其稀释成1%的稀硫酸,待用。
    取苯乙酮(1.2 g,10 mmol),1%稀硫酸(85 ml,16 mmol)于干燥圆底三口烧瓶中,分3此加入TCCA(3.7 g,16 mmol),在室温(10℃)下搅拌反应1小时,加入乙醚(30 mL×3),然后搅拌停止。通过分液漏斗分出醚层,把水层弃去。再加入饱和食盐水(50 mL×3),洗去乙醚中的杂质,待有机层分出,加入硫酸镁(无水)进行干燥。过滤,将得到的滤液蒸馏(125℃),最后得到白色产物1.9 g。(理论产量:1.9 g),产率:100%。Clean oil. (lit: 19~20.5 ℃). 1H NMR (CDCl3, 500 MHz) δ: 6.69 (s, H, CHCl2), 7.52-7.53 (m, 2H, ArH), 7.64-7.66 (m, 1H, ArH), 8.08-8.10 (m, 2H, ArH).
    化学方程式:实验步骤:
    从瓶内量取98%的浓硫酸1 mL,量取98 mL的水,将其稀释成1%的稀硫酸,待用。
    取一干燥的圆底三口烧瓶,加入1%稀硫酸(85 mL,16 mmol),氯苯乙酮(1.5 g, 10 mmol),共分3次加入TCCA(3.7 g,16 mmol),室温(10℃)搅拌反应1小时,加入乙醚萃取水层(30 mL×3),停止搅拌。小心地分出有机层,往醚层加水洗涤(50 mL×3),分出有机层,再用硫酸镁(无水)干燥。过滤,取滤液用旋转蒸发仪除去溶剂,最后得到白色固体产物2.1 g(理论产量:2.2 g),产率:95%。White solid. m.p.: 56~58 ℃ (lit: 58~59 ℃). 1H NMR (CDCl3, 500 MHz) δ: 6.71 (s, H, CHCl2), 7.40 (d, J=8.4 Hz, 2H, ArH), 7.92 (d, J=8.4 Hz, 2H, ArH).
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