南京理工大学鲁凯、卫延安等人[22]采用加速量热仪(ARC)分别对纯硝酸铵以及硝酸钙、氯化铵、尿素、硝酸钠、亚硝酸钠等乳化炸药典型添加剂与纯硝酸铵混合物的绝热分解过程,并计算其相关动力学参数,分析得出氯化铵和硝酸钙可促进硝酸铵的热分解,尿素提高了纯硝酸铵的热稳定性,硝酸钠对其热分解影响不大,亚硝酸钠明显促进硝酸铵的热分解反应。
1.2.4 在物质热稳定性研究中绝热实验装置的应用
对绝热状态的NH4NO3,刘祖亮等使用ARC[23-26]进行热分析研究:先测试各数据随时间的改变量,然后结合ARC的升温速率常数方程,求出不同温度下的速率常数k;利用Arrhenius方程计算得出活化能Ea和指前因子A;然后利用公式∆H = cv Φ∆Tad,s得出样品球内ARC样品分解产生的总热量,即为反应热∆H[27]。这些分析参数为评价NH4NO3的热稳定性及热安全性提供依据。由于ARC样品量为克量级别,相比其他如DSC等采用的样品量为毫克级别的检测分析更能够保证取样的代表性和均匀性[28]。
杜瓦瓶是一种绝热量热仪器,也可以作为研究物质的热稳定性的一种选择。杜瓦瓶因杜瓦先生发明而得名,它是一种多层真空绝热的可移动式低温液体容器。相对其它装置而言,杜瓦瓶优点如下:(1)瓶内压力低、瓶内装药量大、可靠性高,气体保存时间长;(2)气体利用率高较钢瓶气体浪费少;(3) 可内置汽化器、可进行自动控压、集成度高、操作简单可靠 [29] 。例如王飞等人参照联合国 《关于危险货物运输的建议书——试验与标准手册》[30]中的H.2方法,采用了绝热杜瓦量热仪对过硫酸铵胶囊破胶剂在运输中的自反应危险性进行模拟绝热试验。研究结果表明该物质的包装件不应划入联合国规定的4.1项危险品中[31]。因此,论文也会采用杜瓦瓶对样品的热稳定性进行研究。
1.3 本文主要研究内容
为了研究结晶状NaNO2对NH4NO3热稳定性的影响,采用不同当量的实验对NaNO2和NH4NO3开展以下相关研究:
(1)通过毫克级样品的差示扫描量热仪(DSC)研究不同升温速率下NH4NO3、NH4NO3与NaNO2混合体系的热分解特性;
(2)通过克级的慢烤试验[32],研究相同升温速率下加入不同质量结晶状NaNO2后的NH4NO3混合体系热稳定性的影响规律。
(3)通过百克级的杜瓦瓶试验,研究温度对NH4NO3与结晶状NaNO2混合体系热稳定性的影响规律。其方法为调节恒温试验温度,进行恒温试验。得出在固定NaNO2添加量下影响样品体系热稳定性的临界放热温度。
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