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应用在聚苯乙烯上的磺化技术,成功的解决了它所带来的环境污染问题,聚苯乙烯将作为化工中间体来合成聚苯乙烯型产物,扩大了应用范围。从理论上,聚苯乙烯磺酸主要从两个方面合成,一种是在催化剂和一定反应条件下,以聚苯乙烯为原料,将其分散在适当的有机溶剂中,通过加入强化剂,进行磺化反应制得;另一种方法是在催化剂和一定条件下,先将聚苯乙烯单体(苯乙烯)分散到溶剂中,加入强磺化剂进行磺化反应,然后苯乙烯磺酸再进行加聚得到聚苯乙烯磺酸。[28-31]
1.2.1磺化机理
磺化反应是向有机物化合物中引入磺酸基(-SO3H)或磺酸盐(-SO3R)或磺酸卤基(-SO3Cl)的反应,一般多为苯分子等芳烃化合物里的氯原子被硫酸分子中的-SO3H取代。在磺化过程中,可分为直接磺化和间接磺化,-SO3H基团取代有机物分子上的H为直接磺化,,-SO3H基团取代有机分子中碳原子上的卤素(-R)或-N02,为间接的磺化反应。 磺化反应在有机物合成有着重要的意义,并且接入磺酸基后的有机物具有亲水性,因此在化学工业上作有机合成中间体、催化剂、离子交换树脂水处理以及表面活性剂等方面有着广泛的应用。
磺化反应是有机合成中一类重要的亲电取代[32],其反应机理如下图2-1。磺化反应过程中,芳烃(1)与S03先生成σ络合物(3),σ络合物脱去质子H后得到焦碳酸(5),然后再与芳烃(1)反应得到芳基磺酸如图中(6)所示。其中通常情况下,生成σ络合物的反应是速控步[33],当空间位阻比较大,对脱质子H的速度影响很大,此时脱质子H步骤为速控步。
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