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    1.3.3 稀土合金膜
    近年来苟劲、徐红、谷历文等[18]采用脉冲电镀的方法在含有少量水的二甲基甲酰胺中制备出Yb-Co、Nd-Co、Yb-Ni合金膜,取得了不错的效果。结果表明:脉冲电镀法制备的Yb-Ni合金膜附着力较恒电位电镀法制备的要强,当在镀液中添加0.3mol/L的乙二胺溶液,可很大程度上改善Nd-Co合金镀层质量,提高电流效率,适量水促使电镀更易进行,且能消除镀液中溶解氧的影响。
    1.4 稀土元素在电镀工艺中的特异性能
    稀土元素独特的4f层电子结构和化学性能使得稀土金属或合金具有独特的功能:高催化活性、高磁性、高储氢量、超导性、光电转化、光磁记忆、耐蚀耐磨等[19]。这使得稀土及其化合物在材料科学领域中得到了愈来愈广泛地应用,成为现代科学技术发展不可或缺的功能材料之一,同时也成为材料科学及表面处理领域学者的重点研究对象。稀土元素在电镀工艺中具备以下性能:
    1、能提高电镀液中有效金属离子的移动速度和能量。由于稀土元素化学性质活泼,因此稀土的加入可提高电解液中离子的运动能量和速度,从而有效地改善了电化学反应的物理和化学条件,提高镀液性能。
    2、具有较强的化学吸附能力。在电镀液中与其他金属离子有较强的化学吸附能力,能共同沉积成合金镀层。稀土离子由于其原子半径相对较小,与其他阴离子有较强的化学吸引能力[20]。
    3、能提高镀锌层钝化膜的耐蚀性能。稀土适用于镀锌层的各种形式(中铬,低铬,无铬)和各种颜色(银白色、蓝白色、彩虹色、黑色)的钝化,能提高钝化膜的耐蚀性能,特别是低铬钝化和无铬钝化,效果更为明显[21]。
    1.5 稀土元素在电镀中的应用
    稀土元素由于其电子结构的特殊和其独特的物理、化学性质而被广泛应用于材料学领域,在表面处理中的应用也越来越受到关注。目前,稀土已应用于复合电沉积中。
    Narayanan R. [22] 用硝酸盐作为添加剂电沉积出了Cr-CeO2复合镀层。王红艳[23]研究了稀土化合物对化学复合镀Ni-P-SiC工艺镀液稳定性、镀层表面形貌和耐腐蚀性能的影响并得出结论:加入适量的稀土有利于延长镀液的使用周期、加快电镀速度,所得镀层表面光亮均匀,耐蚀性较强。有学者研究Ni-La2O3中的质点弥散与组态,并研制出Ag-La2O3电接触材料复合镀层。
    徐强[24]利用串联电脉冲法沉积出Co-Cr弥散Y2O3合金化微晶涂层,此涂层与基体呈冶金结合,在950℃空气中的氧化实验表明,涂层具有优良的抗高温氧化性能。同时也证实了在微晶涂层中添加细小的稀土元素氧化物有助于提高涂层的抗氧化性能和抗剥落性能。
    孔繁清[25]将光材料(红粉或蓝粉)和分散剂放入碱性化学镀铜溶液中,一定条件下在铜或钢基体上获得了某种特定用途的含稀土的铜基复合镀层。
    郭忠诚[32]等制备了一系列含稀土的多元多功能复合镀层,并以稀土对复合镀层性能及其组织结构的影响进行了研究。例如,对电沉积的RE-Ni-W-B-SiC复合镀层的研究表明:在镀液中添加稀土后的RE-Ni-W-B-SiC镀层硬度增强,分析原因是稀土元素的加入促使Ni-W-B合金与SiC共沉积,增加了镀层中的SiC含量,使得复合膜的硬度得到提升。对电沉积RE-Ni-W-B-B4C-MoS2复合镀层的研究发现:经过800℃热处理后,CeO2仍然以化合物的形式存在,说明CeO2在800℃下不会分解且非常稳定,因而CeO2的加入可以提高CeO2-Ni-W-P-SiC复合镀层的热稳定性。在电沉积RE-Ni-W-P-SiC复合镀层组织结构的研究分析表明:稀土元素可以提高复合镀层中SiC微粒的含量,有利于SiC与Ni-W-P的共沉积,并使镀层表面晶粒细化。但稀土的含量超过一定量时,镀层裂纹会扩大,因此需要对镀层中的稀土含量加以控制。
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