虽然在全氟碳化合物中碳-碳键和碳-氟键的断裂需要分别吸收能量346.94和484.88kJ/mol,但聚四氟乙烯解聚生成1mol四氟乙烯仅需能量171.38kJ。所以在高温裂解时,聚四氟乙烯主要解聚为四氟乙烯。聚四氟乙烯在260℃、370℃和420℃时的失重速率(%)每小时分别为1×10-4、4×10-3和9×10-2。可见,聚四氟乙烯可在 260℃长期使用。由于高温裂解时还产生剧毒的副产物氟光气和全氟异丁烯等,所以要特别注意安全防护并防止聚四氟乙烯接触明火。
力学性能 它的摩擦系数极小,仅为聚乙烯的1/5,这是全氟碳表面的重要特征。又由于氟-碳链分子间作用力极低,所以聚四氟乙烯具有不粘性。
聚四氟乙烯在-196~260℃的较广温度范围内均保持优良的力学性能,全氟碳高分子的特点之一是在低温不变脆。
耐化学腐蚀和耐候性 除熔融的碱金属外,聚四氟乙烯几乎不受任何化学试剂腐蚀。例如在浓硫酸、硝酸、盐酸,甚至在王水中煮沸,其重量及性能均无变化,也几乎不溶于所有的溶剂,只在300℃以上稍溶于全烷烃(约0.1g/100g)。聚四氟乙烯不吸潮,不燃,对氧、紫外线均极稳定,所以具有优异的耐候性。
膨胀系数(25~250℃)10~12×10-5/℃
1.1.3 世界聚四氟乙烯发展概况
20世纪80年代至90年代,全球聚四氟乙烯(PTFE)呈现迅猛的发展局面,许多公司纷纷新建和扩建PTFE装置。
1992年全球PTFE的生产能力约为5.5万吨,其中西欧能力最大,为1.7万吨,日本次之,为1.4万吨,美国为1.4万吨,其余国家约1万吨。1995年,全球PTFE生产能力约为6.5万吨左右。
20世纪90年代末期,PTFE生产总格局随着全球兼并重组的浪潮也进行较大规模的调整,许多企业之间进行了重组、转让和兼并,如1999年ICI公司把聚合物业务转卖给日本旭硝子公司;赫司特公司把旗下的Dyneon的46%股份卖给合资伙伴3M公司;索尔文公司计划收购意大利的Ausimont公司等。
日本在发展氟产品上虽然比美国晚10~20年,但其充分利用自身的技术特长,十分重视高附加值产品和品级的开发,目前无论产量、品种和技术水平都属先进之列,是国际PTFE市场上强有力的竞争者。
2002年全球PTFE的生产能力约为11万万吨/年,产量约为6万吨。近几年来发展速度有所减缓,2005年全球生产能力达到13.5万吨/年左右。
2010年全球PTFE产能约16万吨/年,产能增长主要集中在中国,产量约9万吨。
目前(2010年),全球PTFE生产厂家约为20余家,遍布世界十几个国家和地区,生产与消费主要集中在中国及西方发达国家和地区,国际上著名的PTFE生产企业主要有:山东东岳、美国杜邦公司、日本大金公司、日本旭化成、三爱富、德国的Dyneon公司、英国ICI公司、俄罗斯的基洛夫化学联合企业、意大利的Ausimont公司、浙江巨圣等。
表1.1 2012年世界PTFE主要生产商 单位:吨/年
国名 生产商 产量
中国 山东东岳高分子材料有限公司 18000
美国 美国杜邦公司 32000
日本 日本大金公司 22000
日本 日本旭化成株式会社 9700
中国 上海三爱富新材料股份有限公司 12460
德国 Dyneon公司 12670
英国 ICI公司 15300
1.1.4 我国聚四氟乙烯发展前景
我国是一个氟化钙(CaF2,俗称萤石)资源非常丰富的国家,储量居世界首位,萤石储量约占世界总储量的1/8,年开采量为200万吨左右,是世界上最大的萤石出口国。中国氟塑料加工业经过40年的发展,目前正在从以生产半成品为主,逐步向为汽车、电子、化工、机械、建材、环保、纺织、食品等领域提供高附加值配套制品过渡,部分国产制品已可替代进口,并有相当数量正在走向国际市场。这是中国塑协氟塑料加工专委会秘书长陈生日前在接受记者采访时所透露的信息。
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