a:纯POM b:C-4改性POM
图4 聚甲醛的偏光照片
3.3.2 成核剂C-4对POM过冷度的影响
由图5的降温DSC 图谱可以看出在POM中加入成核剂后,POM结晶起始温度增加,结晶峰移向高温。纯POM的结晶峰温度为149.42℃,加入成核剂C-4后,结晶峰温度Tc移至150.04℃,因此成核剂C-4的加入使结晶温度提高了0.62℃。由表3可知,纯POM的过冷度△T为15.04℃,而加入成核剂C-4后,过冷度△T降低为14.05℃,即过冷度下降了0.99℃。过冷度越小聚合物结晶能力越强,结晶更完善,当POM中含有成核剂,成核方式以异相成核为主,在较小的过冷度下即可成核,成核时间早,易结晶。这就说明C-4对于POM的结晶行为起到一定促进作用,以C-4为成核点使聚甲醛异相成核结晶。
图5 聚甲醛的降温曲线 表3 聚甲醛的结晶温度
样品 Tm Tc △T
℃ ℃ ℃
纯POM 164.46 149.42 15.04
C-1改性POM 164.53 149.44 15.09
C-2改性POM 164.54 149.31 15.23
C-3改性POM 164.85 149.30 15.55
C-4改性POM 164.09 150.04 14.05
4 结论
(1)高分子成核剂C-4的加入,使POM过冷度下降,结晶温度略升高,结晶过程为异相成核三文生长过程,POM球晶细化。
(2)高分子成核剂C-4为白色,加入聚甲醛中,挤出粒子仍为原色,对产品外观无影响。
(3)高分子成核剂C-4可作为聚甲醛成核剂,但非有效成核剂,而且仍需对C-4作为成核剂的作用机理加以研究,并对C-4成核剂加以改进以期获得聚甲醛有效成核剂。
(4)高分子成核剂C-4的加入,使POM的拉伸强度略有提高,冲击强度增大,但断裂伸长率下降,材料的力学性能得到改善,从而为下一步POM成核剂的研制提供了新的方法。
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