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    1.4.1 聚酰亚胺(PI)概述
    (1) 聚酰亚胺介绍
    聚酰亚胺(PI)是指一类主链中含有酰亚胺环的高分子化合物[21],因主链中所含的单体结构不同,PI品种繁多、形式多样,其中以芳香型聚酰亚胺最为常见,其结构组成中主要含有杂环酰亚胺和芳香族烃基,通过一定的功能基团相连,特定的结构单元重复相连形成高分子聚合物。其结构单元如图1.1。
     
    图1.1 芳香聚酰亚胺重复单元

    聚酰亚胺(PI)是20世纪60年代以来发展起来的一类主链中具有酰亚胺环结构的高分子材料[22],其突出优点是在高温下具有优异的力学性能、介电性能,以及耐辐射性能。广泛用作薄膜、纤文、塑料、胶粘剂、泡沫塑料、复合材料、分离膜、光刻胶、液晶取向剂等,被认为是“高分子材料中的多面手”。聚酰亚胺一无机杂化材料综合了聚酰亚胺、无机物各自的优点,使得有机相和无机相间的微区尺寸达到纳米量级,表现出优异的光、电、磁等新型功能特性,成为近年来复合材料领域研究的热点之一。
    有机-无机复合物不仅能综合有机成分和无机组分各自的优良性能,还往往具有某些特殊的性能。为了提高聚酰亚胺的应用性能,对传统类型的PI进行掺杂和改性是近年来研究的方向和热点之一[23] 。
    通常可将聚酰亚胺材料分为两大类:一类是热固性树脂,一般采用两步合成法制备。按照封端剂的不同,又可将其分为PMR型树脂和双马来酞亚胺树脂,PMR树脂具有良好机械性能和加工性能以及耐高温性能,广泛应用于航空航天领域。另一类是热塑性树脂,此类聚酰亚胺在200-260℃范围内具有良好的机械性能、介电性能以及耐辐射性能。按照单体中所含的有机芳香四酸二配的不同,又可将其分为均苯配型、酮配型、醚配型以及氟醉型聚酞亚胺。
    (2) 聚酰亚胺的优异性能
    聚酰亚胺类物质具有良好的热稳定性,如芳香型聚酰亚胺的初始分解温度一般都在500℃左右,可在330℃的环境中长期使用,是迄今为止聚合物中热稳定性最高的品种之一。聚酰亚胺还可耐极低温度,在-269℃的液态氦中不会脆裂;聚酰亚胺类物质具有良好的机械性能,如均苯型聚酰亚胺的薄膜的抗张强度为170Mpa以上,联苯型聚酰亚胺达到400Mpa;聚酰亚胺具有良好的介电性能、耐电晕性能,介电常数为3.4左右,衷敬和等[24]对PI/SiO2的耐电晕性能进行了研究,并用电子转移与激发的理论对PI/SiO2薄膜的耐电晕机理做了解释。认为PI物质的耐电晕性与电子作用过程关联,由于电子的作用使得电介质受到轰击而被击穿。聚酰亚胺不溶于有机溶剂,对稀酸稳定,具有良好的化学稳定性、氧化稳定性以及耐辐射性能。聚酰亚胺无毒,可用来制造餐具和医用器具,并经得起数千次消毒。聚酰亚胺具有优良的透光性能。
    1.4.2 硅源概述
    根据经典电磁理论,薄膜的电导率越高,其对红外波的反射率越高,则薄膜的辐射率越低,隔热保温性能越好。所有Si的化合物几乎都具有电阻率低,热稳定性好等优点。
    1.4.3 钒源概述
    (1) VO2介绍
    VO2薄膜是一种具有相变特性的功能材料,随着温度的升高,大约在68℃,材料发生从绝缘体到金属态的突然转变,电阻率发生4-5个数量级的突变,同时还伴随着明显的光学透过率的突变,特别是红外波段的透过率将由高变低,甚至不透过。
    由于相变前后光学、电学性质发生了突变,VO2可以应用到不同的领域,比如热敏电阻、热致开关、可变反射镜、光盘介质材料、智能玻璃等。新型智能玻璃上覆盖的特殊物质主要是VO2 。
    二氧化钒是一种过渡金属氧化物。目前,已知VO2具有4种多晶型结构[24],它们分别是:VO2(R),具有金红石型结构,稳定存在于68~1540℃[25];VO2(M),具有单斜结构,被描述为金红石型结构发生轻微的扭曲;VO2(A),具有四方晶结构;而VO2(B)则具有单斜结构,非常接近V6O13的结构。由VO2(M)向VO2(R)的转变是可逆的,而由A或B型结构向VO2(R)的转变则是不可逆的。VO2(R)的应用意义源于它在68℃存在着可逆的固态相变。
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