(l) 在葡萄糖激酶的作用下,将葡萄糖转化成6一磷酸一葡萄糖G6P;
(2) 在异构酶作用下将G6P转化为1一磷酸一葡萄糖G1P;
(3) 在UDPG焦化磷酸酶作用下,GIP转化为UDPG;
(4) 在纤维素合成酶作用下由UDPG合成β一1,4一葡萄糖苷链,再装配成纤维素。
与植物不同,细菌产生纤维素并不是细菌细胞壁的结构成分,而是细菌分泌到胞外的产物,呈独立的丝状纤维形态,由单纯的葡萄糖聚合而成,纤维素含量极高。不掺杂有木质素、半纤维素等其他多糖,提纯过程简单。
1.1.2.2 再生细菌纤维素纤维的制备工艺
作为传统的细菌纤维素的传统制备工艺有粘胶工艺和铜按工艺。自20世纪60年代后期以来,合成纤维技术迅速发展,冲击了再生纤维素纤维的市场需求,导致再生纤维素纤维生产量逐年下降。但进入21世纪以来,受健康环保、崇尚自然等因素影响,人们对纤维素纤维有了新的认识,再生纤维素纤维又呈现恢复性增长。目前,再生纤维素的生产主要从传统的粘胶、铜氨工艺向溶剂纺纤维素纤维工艺、纤维素氨基甲酸酷工艺等新工艺转变。
(1)粘胶工艺
粘胶纤维是纤维素纤维中产量最大的品种,占再生纤维素产量的绝大部分。粘胶法是先将纤维素用强碱处理生成碱纤维素,再与二硫化碳反应得到纤维素黄酸钠,该衍生物可溶于强碱中制成粘胶(纺丝液),再在凝固浴中纺丝,得到人造纤维。用粘胶法制得的粘胶纤维具有良好的物理机械性能和符合卫生要求的透气性,有似棉的吸湿性、易染色性、抗静电性、以及易于进行接枝改性[6]。但它的生产过程复杂,生产工艺难以控制;占地建筑面积大、所用设备多、效率低、能源消耗大、成本高;同时其生产过程需用到大量腐蚀性化学物质、副反应产物多,会产生大量硫化氢、二硫化碳等有毒气体和含锌废水,环境污染相当严重[7]。
(2)铜氨工艺
通过这种工艺生产的铜氨纤维是纤维素纤维中较小的品种。使用铜氨溶液有一个缺点是对氧和空气非常敏感,如果在溶解和测定过程中稍有微量的氧参与,就会使纤维素发生剧烈的氧化降解,纤维素铜氨化合物可被无机酸分解,产生纤维素沉淀一再生纤维素。曾经利用这个性质来制造铜氨纤维,即将纤维素溶解于铜氨溶液中,然后将溶液通过喷丝板进入蒸浴,使溶剂分离开,提取的纤维素再生成长丝。但因铜和氨消耗量大,两者很难有效回收,使得生产成本太高,纤维素的质量也不如粘胶法,污染严重、设备腐蚀严重、工艺烦琐[6]。
近些年出现了新型的再生纤维素制作工艺,那就是NMMO溶解溶液法制作再生细菌纤维素。这一新型的制作工艺由于廉价、节能、环保、少有副产物等优点受到研究者的关注,目前成为相关领域研究的焦点。
纤维素是由D-吡喃式葡萄糖基 (即脱水葡萄糖)通过β—1,4糖苷键相互连接起来的线型高聚物,纤维素分子间以及分子内具有极强的氢键作用,使纤维素具有相当硬的线性棒状结构,因此纤维素难以被常规溶剂所直接溶解。传统纤维素膜主要采用粘胶工艺和铜氨工艺制备,该方法生产投资高、工艺过程复杂,且易造成环境污染,进一步发展受到了限制。近年来对环境污染小的纤维素溶剂体系的研究有着飞跃的进展,如 PF/DMSO、N204/DMF、LiCl/DMAc和环胺氧化物等溶剂体系。其中,纤维素一环胺氧化物体系中的 N一甲基氧化吗啉 (简称 NMMO)被认为是最有前途的有机溶剂[8]。NMMO 作为一种无毒、无害、环境友好且可循环利用的绿色溶剂,在众多溶解细菌纤维素的溶剂中很有发展前景。国际及国内一些主要公司和院校在NMMO 工艺纤维素薄膜方面也有一定的研究,青岛大学制备的浓度2 %的细菌纤维素薄膜的拉伸强度与断裂伸长率分别可达16 MPa 和98 %[2] 。