P Gharbani[6]等人对臭氧氧化作用处理制药工业废水中4- 氯-2- 硝基苯酚的影响因素进行了研究,研究表明,pH 是臭氧氧化4- 氯-2- 硝基苯酚至关重要的影响因素,当pH 为9 时,浓度转化率最高为99.64%。Akmehmet[7]等人通过臭氧、臭氧/ 过氧化氢、臭氧/ 紫外光3 种方式分别处理抗生素生产废水。研究表明,臭氧/ 紫外光对芳香环去除率和可生化性增强具有很大作用,臭氧氧化和紫外臭氧氧化对于抗生素生产废水预处理是很有前途的技术。6779
AliZ Elkarmi[8]等研究了制药废水中2,4- 二氯苯酚的生物降解能力,经试验得出产碱假单胞菌可以生存在2,4- 二氯苯酚在紫外线照射前最大质量浓度是220mg/L,照射后最大质量浓度是380 mg/L 的环境里。温度、pH 对污染物的降解率有影响,研究结果显示,温度为35 ℃,pH 为7 情况下,废水可生化性最高,紫外光照射对提高其可生化性提高有作用。
国外研究者常将Fenton 氧化技术与其它技术相结合,可以更有效的达到去除废水中污染物的目的。
Su Rongjun[9]等采用太阳光-Fenton氧化工艺降解乙酰螺旋霉素抗生素有机废水,在H2O2:FeSO4•H2O 为1:1,FeSO4•7H2O 浓度为7.8mmol/L,pH 为3.0, 太阳光照射条件下,其BOD5/COD 比值由0.15 增至0.24,可生化性得到一定提高,COD 去除率达78.9%,采用一定预处理措施后,反应总去除率可达88.6%;
Melero J A[10]等人采用Fe2O3/SBA-15 合成反应催化剂,用于预处理制药工业废水。研究表明,在初始pH 为3,温度为80 ℃,初始浓度为理论上可使总碳完全降解化学计量的二倍条件下,反应200 min 后,TOC 降解率为50%。此后,将催化剂粉末挤压成膨润土作为FBR 反应器中的催化剂,结果表明,稳定状态下,TOC 降解率约60%,生化性可由0.2 增加至0.3,可生化性的提高促进了其后续常规生物处理工艺有效进行。
国外研究显示,采用光催化氧化技术可有效提高废水的可生化性,同时在一定程度上降低其污染物浓度,促进废水得到进一步处理。将光催化氧化技术与其它工艺相结合可以有效提高废水污染物的降解效率。
国内研究现状
此外,目前国内外许多研究者开始尝试采用高级氧化技术处理高浓度难降解有机制药废水,并且部分已应用于工程实践当中,并取得良好的处理效果。与传统的生物技术相比,高级氧化技术不仅在去除废水COD 方面取得良好效果,同时,其羟基自由基的高氧化能力以及选择性小、效率高等特点可有效的降解废水中难降解有机污染物,并且可使废水可生化性得到显著提高。
高林霞[11]等人采用隔油- 共沉淀-Fenton 法对含有大量的苯、甲苯、铝及苯甲酮的制药废水进行预处理,经试验在最佳条件下,COD 去除率达到91.6%,BOD 为99.2%,可生化性由0.25 增至0.35;谢清松等人采用电-Fenton 法对麻醉药瑞芬太尼合成过程中的中间体酰胺模拟废水进行了降解研究。
赵梦月[12]等人 采用光催化降解法和生物降解法联合处理有机磷废水, 将光催化技术作为预处理, 使废水COD 得到部分去除, 并大大提高废水的可生化降解性, 使后续生物降解效果提高
郭佳[13]等人采用TiO2作为光催化剂,分别使用高压汞灯和反射镝灯为紫外光和模拟日光光源,对头孢曲松钠进行光催化降解。研究采用紫外光谱跟踪其光催化降解过程,考察了各影响因素对光催化降解过程的影响。
徐高田[14]等人采用纳米TiO2光催化-SBR 联合工艺对实际制药废水进行了处理,COD 去除率可达到87.66%,BOD5去除率可达到88.59%,SS 去除率可达到61.09%,pH 从5.00 上升到7.67。
梅国平[15]等人采用Fenton 试剂对硝苯地平医药废水进行氧化处理实验研究,研究表明在一定条件下,废水COD 去除率可达74.5%,BOD5/COD 从0.10提高至0.31,可生化性得到较大提高;
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