(6) 表面活性剂改性
为了防止膜污染,通常在膜使用之前,人们通常会使用表面活性剂法对其进行预处理,表面活性剂是由至少两种或两种以上极性或者亲水性显著不同的官能团构成,因为官能团的作用,在溶液与它相接的相界面上形成选择性定向吸附,从而使界面的状态或者性质发生显著变化,但该法处理的膜亲水层易脱落[33]。表面活性剂改性,将既亲水又亲油的“双亲”性表面活性剂的亲油基与疏水性有机材料相联,同时又将其亲水基露在表面,使材料的表面显示出亲水性。董声雄等[39]用非离子表面活性剂TweenS0水溶液浸泡PVDF膜,处理后水通量恢复到75%,常用的表面活性剂还有十二烷基磺酸钠、聚乙烯醇、聚乙二醇辛基醚和十八醇等。
(7) ATRP改性
学者 Hester [40-41]通过原子转移自由基聚合的方法,制备了两种不同的共聚物,一个是 PVDF-g-PMAA,另外一个为 PVDF-g-POEM,这两种共聚物的制得都把大分子引发剂定为了 PVDF 主链上的二级 F 原子,再依靠了有关的配体和催化剂 CuCl2/2bpy,引发聚合的有关单体则是甲基丙烯酸特丁酯以及聚氧化乙烯醚甲基丙烯酸甲酯。此种共聚物分子是梳状的,以PVDF 为主链, PMAA 或者 PEOM为侧链,这也就使得其综合性能上可以表现出两亲性,即侧链表现为亲水性,但主链则表现为疏水性。
2 共混改性
共混是指两种或两种以上聚合物的混合。共混是一种简单且易操作的物理改性方法。将疏水性材料PVDF与亲水性材料共混为具有亲水性的材料,就可以很好地调节膜与渗透物间的亲水和憎水性的平衡,达到改善膜性能的目的。因此共混改性也是改善 PVDF 膜亲水性的方法之一。此法制备出的膜不仅含有 PVDF 材料的耐高温、优良的化学稳定性及机械稳定性,而且同时具有共混添加剂亲水性的特性,一方面可以保持截留率基本不变,另一方面又提高了膜的纯水通量和抗污染能力,是一种综合性能优异的一种共混膜[43-46]。
(1)与有机物进行共混改性,如与甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、醋酸纤文(CA)、聚砜(PSF)、PU 等共混。有机共混膜综合了 PVDF 本身的优良性能和亲水性有机聚合物的亲水性特点,可以得到综合性能优异的超滤膜。 80 年代,Nunes 等[47]首先研究了 PMMA 共混改性 PVDF 微滤膜,PMMA 含量为 1%时,改性后膜截留率基本上不变,表面纯水接触角却从 80°减小到 69°,膜的纯水通量提高了 14 倍。随后,Ochoa 等[48]研究了不同含量的 PMMA 对 PVDF 膜亲水性及膜结构性能的影响。实验结果表明,随着 PMMA 量的进一步增加,会使共混膜形成大孔结构的几率增大,从而破坏膜结构,使之渗透通量降低。
(2)与无机物进行共混改性,如与无机纳米粒子有钠米氧化硅(SiO2)、纳米氧化铝(Al2 O3)、纳米氧化钛(TiO2)等共混。近年来,用无机纳米粒子与 PVDF 共混制备杂化膜的研究很多。Rafik 等[49]采用等离子体聚合,把丙烯酸(AAC)接枝到 PVDF 膜表面上,改性后的膜水接触角从95°降低到 11°,大大提高了 PVDF 膜的亲水性。Iwata 等[50]先用等离子体处理,引发 PVDF 表面的活化点,然后在 N2环境异丙基丙烯酞胺单体溶液中进行紫外光辐射,对 PVDF 表面进行聚合接枝,制得了表面含有聚异丙基丙烯酞胺的PVDF接枝膜(PNIPAAm-g-PVDF),这是一种温度敏感型微孔膜。实验结果还显示,40℃时 PNIPAAm-g-PVDF 微孔膜的通量是 35℃时的 35 倍
参考文献
[1] 陈炜.聚偏氟乙烯(PVDF)平板膜的制备工艺极其化学改性研究[博士学位论文],中国科技大学,2003.
[2] J. E. Dohany, L. E. Robb. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology[M].New York: Wiley, 1980.
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