图 1.1 花青素化学结构
1.3 花青素的稳定性及其影响因素
在相同条件下,花青素的稳定性不如其他黄酮类化合物。化学结构、温度、光照、
pH 等外界因素的变化均会对其稳定性造成影响。
1.3.1 结构的影响
花青素的稳定性与其结构也存在着关联,在大多数情况下,随着羟基化程度的加强, 其稳定性变弱,反之,伴随着甲基化程度的加强其稳定性也会随之而加强。因此,当花青 素含有较多的 Cy(矢车菊色素)、Pg(天竺葵色素)的时候,其稳定性不高。当花青素 含有较多的 Pt(牵牛色素)和 Mv(锦葵穑素)类糖苷配基时,则相对较为稳定;另一方 面,花色基元的稳定性与糖基化程度存在着一定的关联,前者会随着糖基化程度的加强变 得更加稳定。另外,在其他条件不变的情况下,类型各异的糖基对稳定性所造成的影响也 不一样[2]。
1.3.2 温度的影响
温度对花青素的稳定性有着显著影响,这是由于温度会影响花色苷的降解速率。在干 燥或低温的条件下,天然色素处于比较稳定的状态,一旦温度升高,就会引起变色反应的 加快。从现有的研究结果来看,大部分研究表明即使花色苷的种类与来源有所不同,温度 对其的影响都符合一级反应动力学[3]。
1.3.3 光照的影响
在自然界中,虽然光是花青素合成不可或缺的重要条件,但是另一方面,光照也会促 使花青素自身发生降解反应。一般情况下,紫外光与可见光就能使花青素发生降解。若将 花青素放置于避光或者黑暗环境中,花青素稳定性增加。郭松年等人研究了不同光照条件 下花青素的稳定性,通过将石榴汁放置于黑暗、日光灯照射、室内散射光三个不同照射条 件进行对比,十天之后日光照射条件下的花青素降解率达到 70%多,而放置于室内散射光 与黑暗条件下的花青素降解率不到 50%,结果表明:日光对花青素稳定性影响较大[4]。
1.3.4 pH 值的影响
有研究结果显示,在 pH<7 的水溶液中,花青素同时存在水合平衡(hydration equilibrium)、酸碱平衡(acid-base equilibrium)、和环-链异构化(ring-chain tautomeric equilibrium)这三种化学平衡,在以上这些平衡反应中花青素存在四种不同 的结构,从而导致花青素的颜色发生转化,这些颜色包括 flavylium cation(AH+,红色), quinonoidal anhydrobase(A,蓝色),chalcone(C,无色或淡黄色)及 carbinol pseudobase
(B,无色)[5]。当处于酸性介质条件中时,水合平衡、酸碱平衡及环-链异构化这三个平 衡反应同时存在,其中,起主导作用的化学平衡由花青素的结构决定。在碱性介质条件中, 主导反应为酸碱平衡,花青素的结构发生变化,且新生成结构的稳定性较原来的结构较差,
使得花青素的降解更加容易发生。另外,在条件相同的情况下,随着 pH 值的上升,花青 素的降解速率也会随之加快。
1.4 肠道菌群
人体胃肠道包括胃、大肠、小肠和直肠,其中各部分的环境有所不同,导致其菌群组 成不尽相同。在大肠末端的微生物的数量为最大,约含有 500 种、1011-1012U/g 的菌落, 占肠道微生物总量 35-50%,且其中的厌氧菌的数量高达 98%。肠道中已检测到 9 种细菌, 其中以放线菌、拟杆菌及硬壁菌最多[6]。人体内的肠道菌群构成相对稳定。在人的胃中, 乳杆菌和链球菌能够大量繁殖;在十二指肠中,链球菌、乳杆菌和韦荣球菌在种间竞争中 占有优势;在回肠中,乳杆菌、链球菌、双歧杆菌的数量占据主导地位对整个环境的平衡 起重要作用。肠道微生物能够对多酚的吸收产物及代谢产物的活性进行调节,促进更多有 活性的代谢物在人体中释放,在提高生物利用度方面起着十分重要的作用。