人们在研究锗酸盐时发现其大部分是微孔材料。它的类型在逐步增加,从1970-2003年期间,它的结构类型已经从27种增加到了145种。随着科技的发展、社会的不断进步、技术手段的不断更新,现如今该化合物的组成元素正在逐步扩展延伸到了大量的过渡元素,而不仅仅局限于沸石元素硅。从而使不同的微孔化合物的结构类型愈来愈多,造就了微孔锗酸盐材料的发展蒸蒸日上。
既然微孔锗酸盐材料的发展日益壮大,微孔材料也就在诸多领域起着不可磨灭的作用,比如:化学催化、化学发光等等,但随着社会需求量的不断加大,设计并合成出具有新型结构和特殊功能的微孔材料也就成了当今人们的研究热点,那么微孔材料都有哪些合成方法呢?其实经过大量的报道和研究,人们已经先后提出了水热合成法、微波合成法等多种方法,下面就来介绍一种比较常用的、也比较经典的合成方法:水热合成法。
水热合成法是指在特定温度的密闭体系中以水为溶剂的物质发生的非均相反应。而在该条件下,水的一系列性质都会发生显而易见的变化,并且用该合成方法时由于亚临界和超临界状态的存在会使反应便于操作和控制,活性也会相应增加,而现在科学家们已经发现了有机胺、无机胺等多种新模板剂,在水热合成法中引用这些模板剂来作为结构导向剂能够更容易的合成出那些有新型结构孔道的微孔材料。[9-11]比如:最近已经采用了这种方法与其它无机离子和有机胺结合有助于合成各种微孔分子筛材料。
微孔锗酸盐材料中主要的组成部分是分子筛(是一类具有选择性吸附能力并且能根据分子尺度大小的不同来分离物质的材料我们称为分子筛),在2005年之前,包含锗酸盐骨架的分子筛的种类将近160余种 [12] 。而主要有三种类型的分子筛,即,手性大微孔分子筛,沸石分子筛,和跨渠道类分子筛。它们的骨架结构是人们尤其想探索的、并且想应用于实际的,是因为它具有刚性的孔道结构,比如说沸石和活性炭。
属于无机微孔化合物的类分子筛材料的骨架中含有TOn多面体基本结构单元(n=-3,4,5,6) [11] 。骨架类分子筛的顺差大孔和微孔晶体结构特征的螺旋管是其表现的特征。在此期间,有序大孔材料的研究和介孔材料的研究也从最初的起步到了快速发展的地步。对于所有的多孔材料,不论是微孔、介孔还是大孔,它们都是以不同于其他类型的纯无机化合物的方式来构成其孔道骨架 [13-15] 。近年来,出现了各种各样的杂化材料的有序多孔配位聚合物的主要骨架,在这些配位聚合物的结构和功能表明多孔骨架的特点,为今后的研究工作奠定了良好的基础。
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