微纳米材料1，10-邻菲咯啉铈的制备与性能表征(2)

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1 有机金属配合物

有机金属配合物是指含金属-碳键的配合物，如本文介绍的配合物[Ce(NO3)3(Phen)2],它的结构是由中心原子Ce和排在其周围的其他基团或是配体组成。有机金属配合物还包括含金属-金属键的配合物，比如配合物Co3(CH)(CO)3。经证实，第一个典型的有机金属化合物是由丹麦药剂师W.C.Zeise在加热PtCl2/KCl的乙醇溶液过程中得到的。需要说明的是，有机金属化合物与Werner型配合物主要区别在于后者属于经典配合物的范畴，它的中心原子的氧化态一般为2+ 或高于2+ ，其配体主要是一些氨、卤素、酸根等简单配体，它们主要以σ配件和金属键合。此外，金属有机配合物的中心原子一般都有较低的氧化态（1+，0，1-），配体主要为烯烃、CO等有机配体。严格的讲，仅含金属-碳键的配合物才会被定义为有机金属配合物，但有的配体如NO、N2等和CO有相等数目的价电子，其参加配位均是以三电子成键 [2]。同时它们都是很强的π-受体。而含有金属-碳键的配合物，主要包括：

1.1 非过渡金属有机化合物

非过渡金属有机配合物是指主族金属有机配合物，类金属有机配合物以及11、12族。它们的d层轨道中填满了电子，故而用s、p轨道中电子与有机基团成键。当非过渡金属有机化合物的外层电子不满8个时，它们将会自身缔合成或与能提供电子的粒子（分子或离子）配位，以达到八隅体。文献综述

1.2 过渡金属有机配合物

过渡金属有机配合物是指一些过渡金属除s、p轨道外，d轨道的电子同样参加成键，但是由于过渡金属可以有不同的氧化态，也就出现了同一金属表现出不同的配位数、不同价键状态等一些复杂情况。一般而言，配位不饱和的过渡金属配合物会存在空轨道，由此它们经常被用作催化剂和一些有机合成试剂。而较稳定的过渡金属配合物的外层电子一般是18个，即遵循18电子规则，也称为有效原子序数（EAN）规则 [3]。

1.3 稀土金属有机配合物

稀土金属配合物的应用十分广泛。这不仅在于它是一类具有特殊性能的发光材料，而且在于大多数的稀土金属配合物都具有激发态所需电子能级低、荧光效率高和使用寿命长的特点。因此大多数稀土金属配合物均具备一些独特的形貌结构和性质。此外，在我国，稀土资源十分丰富，种类繁多，且已探明的储量占据世界第一，因此我国的稀土研究及应用工作具备很大的天然优势条件。而稀土元素铈作为其中一员，具备稀土元素大家族的基本特点，即铈元素的内层电子结构含有未充满电子的4f轨道，受到电子对外场的屏蔽作用后，使其自身的配位数变得繁多。目前，已研究过的稀土元素配合物的配体主要有β-二酮、芳香环化合物、杂环化合物、中性配体和一些大环类化合物，它们有直链的、环状的以及杂环类化合物，常与稀土离子合成出具备一定形貌、尺寸大小的有机配合物。这些稀土元素的应用研究，对我国现有资源的有效利用和经济结构调整转型也具备十分积极的现实意义。本文采用溶液法合成了1，10-邻菲咯啉的金属铈配合物，对其进行结构测定和结构解析，并作了综合性的阐述。

1.4 稀土配合物的应用

1.4.1 防伪材料

一些稀土元素的离子如Eu3+，Sm3+，Dy3+，Er3+等的配合物和一些树脂、传导性试剂制成流体，这种流体可作为荧光防伪材料用作一些常用的防伪标记，如防伪商标、条形码标签、邮政及人民币的隐形标记等，此外，这些β-二酮配合物还可制成发光材料或各种显示材料等。来~自^751论+文.网www.751com.cn/