在如今环境每况愈下的情形下,H2O2引起了越来越多人的关注,因为它对环境零污染,是一种绿色友好的氧化剂,而且市场价格便宜,又是对于学生实验是相对安全的氧原子的来源,活性氧成分高,发生氧化反应的副产物只有水,所以醇类等有机物用H2O2作为氧化剂来实现绿色氧化的过程越来越受到了大众特别是研究者的关注。本文通过探索多种反应条件,研究了以过氧化氢作为绿色氧化剂氧化环己醇获得理想产物收率的绿色氧化条件。
1.2 氧化反应的应用
由于氧化反应可以实现绿色化,并能有效降低和减少有毒有害物质的排放,实现原子利用率的最大化,其中分子氧和过氧化氢是近年来研究者们的新宠儿,因此氧化反应逐渐频繁高效地应用于精细化学品的合成中。例如,超临界水因其与常态水完全不同的性质特点,由此产生对人们特别的用处,研究人员深入了解其特性和氧化的基本原理[4];过硼酸钠因其温和、用途广泛、环境友好的特性在氧化合成有机物也是受到越来越多人的关注[5];在水中用一种多金属氧酸盐纳米囊作催化剂对醇类的绿色氧化[6];Keplerate多钼氧酸盐合成的新视角,硫化物与过氧化氢在水中进行绿色氧化[7]。所以说正是由于氧化反应的绿色化特点,精细化学品的合成采用氧化反应是很有前景的工艺路线。
1.3 氧化剂的类型
氧化剂的分类标准是多样的,不同的标准将氧化剂区分开来,并在实际应用中选择合适的氧化剂,但是在实际的划分中是有交叉的。文献综述
为概述在氧化还原反应中表现,根据物质得电子能力的大小,可以把这些物质划分为强氧化剂、弱氧化剂和中等强度氧化剂。有时以氧气(O2/H2O,E=1.229V)和铁离子(Fe3+/Fe2+,E=0.771V)为界,强氧化剂即氧化性高于氧气的,弱氧化剂即低于铁离子的,中等强度氧化剂的电位差即是位于两者之间的,但是这个分类的界线也不是绝对的。
按照化学组成分来划分,氧化剂一般分为无机氧化剂和有机氧化剂。其中无机氧化剂主要就是无机物,物质中心元素的化合价一般都比较高是这类物质的特点,容易发生得到电子使价态降低的过程。例如,单质有O2、F2、Cl2等;氧化物有Fe2O3等,酸类包括浓H2SO4、HNO3、HClO等;化合物有KClO3、H2O2等。有机氧化剂一般比较温和,硝基化合物、亚硝基化合物,过氧酸例如过甲酸、过酸等都属于有机氧化剂。另外,还有与无机氧化物形成的复合氧化剂等。需要特别提醒的是有机氧化剂本身属于易燃易爆品,容易发生分解,对于热、摩擦或震动很敏感,使用时要特别小心。由于无机氧化剂能够分解出氧,而有机氧化剂遇氧能加强燃烧甚至引起爆炸,所以这两种氧化剂一般都要求分开储存。
氧化剂还可以按照氧化反应所要求的介质分为3类,具体见如下表格:
氧化剂种类 举例
酸性介质 铬酸、硝酸、过氧化氢、过氧乙酸、过硫酸铵、重铬酸钠、高锰酸钾
碱性介质 过碳酸钠、过硼酸钠、次氯酸钠、过硼酸钾
中性 溴、碘
1.4 催化剂的类型来.自/751论|文-网www.751com.cn/
催化剂能使反应速率提高而本身的结构不发生永久性的改变,不管是实际生产还是实验室中,为降低成本提高收率,适量的使用催化剂很有必要。目前最常用的催化剂类型分为以下六类:金属催化剂、金属氧化物催化剂、分子筛催化剂、金属硫化物催化剂、光催化剂和络合催化剂[8]。催化剂可以改变反应的历程但本身并不参与反应,对化学反应具有选择性,日常是生活用品有很多都是在催化剂的作用下合成的,可见催化剂与我们的生活越来越密切。除了上面介绍的六种常用的催化剂,还有一些新型的催化材料,例如:膜催化剂、纳米催化剂等。