2.4.2 合成步骤 16
2.4.3 工艺优化 17
2.4.4 小结 18
2.4.5 表征 19
2.5 3,6-二肼基-s-四嗪(BHT)的合成 19
2.5.1 合成路线 19
2.5.2 合成步骤 19
2.5.3 工艺优化 19
2.5.5 表征 21
3 产物热稳定性分析 22
3.1 DSC(差示扫描量热法)测定 22
3.2 曲线分析 24
3.3 分析结果 24
4 3,6-二(叠氮基)-1,2,4,5–四嗪(DiAT)的合成及其性质的探索 25
4.1 实验条件 25
4.1.1 实验药品与试剂 25
4.1.2 实验仪器 25
4.2 合成路线 25
4.3 合成步骤 25
4.4 关于DiAT的叠氮—四唑互变异构的讨论 26
结 论 27
致 谢 28
附录A 31
附录B 32
附录C.1 33
附录C.2 34
附录D.1 35
附录D.2 36
1 绪论
高氮含能材料(HiNC)通常指分子中的氮含量超过50%的化合物,是含碳和氮的杂环为主要骨架并且氮含量相对较高的高能量密度材料。主要包括四嗪、高氮呋咱和三(四)唑等三类化合物及其衍生物。
3,6-二肼基-s-四嗪(BHT) 分子结构中含有大量的C-N、C=N、N-N和N=N,化学键能高,属于高氮含能化合物。具有高能量、低特征信号、燃烧无残渣、无污染等优点, 可广泛用于炸药、推进剂和民用易燃气体发生器等领域。此外, 因其具有含氮量高、产气量大且无毒无害等优点,有望成为叠氮化钠的替代物而被用于安全气囊中[1]。近年来由于高氮含能化合物分子结构和性质的特异性,使其成为国内外研究的热点。论文网
从国内外的文献报道来看,四嗪类HiNC大部分是以3,6-双(3,5-二甲基吡唑)-s-四嗪(BT)为母体,然后通过亲核取代反应连接相应的含能基团合成制备。这是因为四嗪环本身的芳香性和氮原子的诱导作用使得环上碳原子的电子云密度降低,而且同时取代基3,5-二甲基吡唑是很好的离去基团,因此四嗪环3、6位的碳原子上较易发生亲核取代反应[2]。
1.1 HiNC研究背景
1.2 四嗪类HiNC研究进展
1.3 研究内容
本课题的主要研究工作如下:
(1)原料三胺基硝酸胍(TAGN)的合成及其工艺优化
以硝酸胍为主要原料,经胺化反应合成原料TAGN并优化合成工艺条件。 TAGN的合成路线
(2)中间体3,6-双(3,5-二甲基吡唑)-1,2-二氢-s-四嗪(BDT)的合成及其工艺优化
以三胺基硝酸胍(TAGN)为主要原料,经成环反应合成中间体BDT并优化合成工艺条件。 BDT的合成路线