(1)工艺条件的确定:
温度 设计中的变换炉(R2002)内装两段耐硫变换触媒,两段间配有煤气激冷管线,采用连续换热式来降低温度,控制温度在393℃左右。预变换炉温度控制在240℃左右。
压力 设计中是将气体压缩到3.8Mpa后送入变换炉的。压力对反应的化学平衡没有影响,但对反应速率影响显著,在0.1~0.3Mpa范围内反应速率大约与压力的0.5次方而成正比,故加压操作可提高设备生产能力。现代甲醇装置采用加压变换可以节约压缩合成气的能量,并可充分利用变换气中过剩蒸汽的能量。
最终变换率 最终变换率由合成甲醇的原料气中氢碳比及一氧化碳和二氧化碳的比例决定的。当全气量通过变换工序时,此时要求最终变换率不太高,必须保证足量的CO作为合成甲醇的原料;设计中采用的是部分气量变换,其余气量不经过变换而直接去合成,这部分气体可以调节变换后甲醇合成原料气中CO的含量,所以通过的气体变换率达90%以上。
催化剂粒度 为了提高催化剂的粒内有效因子,可以减少催化剂粒度,但相应地气体通过催化剂床的阻力就将增加,变换催化剂的适宜直径为6~10mm,工业上一般压制成圆柱状,粒度¢5×5或¢9×9mm。设计中采用催化剂粒度为¢9×9mm。
2.2.2 NHD脱硫脱碳
(1) NHD溶剂的物理性质和应用性能
NHD溶剂主要组分是聚乙二醇二甲醚的同系物,分子式为CH3O(C2H4O)nCH3,
式中n=2~8,平均分子量为250~280。
物理性质(25℃):
密度 1.027kg/m3
蒸汽压 0.093Pa
表面张力 0.034N/m
粘度 4.3mPa.s
比热 2100J/(kg/K)
导热系数 0.18W/(m/K)
冰点 -22℃~-29℃
闪点 151℃
燃点 157℃
(2) NHD溶剂吸收机理
甲醇生产要求净化气含硫量低,NHD溶剂脱硫(包括无机硫和有机硫)溶解度大,对二氧化碳选择性好,而且,NHD脱硫后串联NHD脱碳,仍是脱硫过程的延续。NHD脱硫脱碳的甲醇装置的生产数据表明,经NHD法净化后,净化气总硫体积分数小于0.1x10-6,再设置精脱硫装置,总硫体积分数可小于0.05×10-6,满足甲醇生产的要求。
综上所述,NHD法脱硫脱碳净化工艺是一种高效节能的物理吸收方法。且在国内某些装置上己成功应用,有一定的生产和管理经验,本着节约投资、采用国内先进成熟的净化技术这一原则,设计采用了NHD脱硫脱碳净化工艺。
2.3 合成甲醇工艺的选择
甲醇合成的典型工艺主要是:低压工艺、中压工艺、高压工艺。甲醇合成工艺中最重要的工序是甲醇的合成,其关键技术是合成甲醇催化剂的和反应器,设计采用用的是低压合成工艺。
2.3.1 甲醇合成塔的选择
目前,国内外的大型甲醇合成塔塔型较多,归纳起来可分为五种:
冷激式合成塔:这是最早的低压甲醇合成塔,是用进塔冷气冷激来带走反应热。该塔结构简单,也适于大型化。但碳的转化率低,出塔的甲醇浓度低,循环量大,能耗高,又不能副产蒸汽,现已经基本被淘汰。
冷管式合成塔:这种合成塔源于氨合成塔,在催化剂内设置足够换热面积的冷气管,用进塔冷管来移走反应热。冷管的结构有逆流式、并流式和U型管式。由于逆流式与合成反应的放热不相适应,即床层出口处温差最大,但这时反应放热最小,而在床层上部反应最快、放热最多,但温差却又最小,为克服这种不足,冷管改为并流或U形冷管。这种塔型碳转化率较高但仅能在出塔气中副产0.4MPa的低压蒸汽。日前大型装置很少使用。
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