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    3.1.4 温度对镀层各组分含量的影响    17
    3.1.5 镀液pH值的影响    18
    4 结论    20
    致  谢    21
    参考文献    22
     
    1 绪论
    1.1 引言
    工业技术的发展,促进了新的化学镀工艺的研发,化学镀由简单的二元合金镀向性能更加优异的三元、多元以及复合镀方向发展。镀层作用也由最初代替装饰性镀铬,扩展到耐蚀、耐磨、防电磁波屏蔽、作高密度磁盘等,目前,化学镀技术已广泛用于汽车、机电、化工等各个工业生产部门。
    近年来在表面处理技术中,对化学镀镍合金的需求量显著增长,特别是功能性化学镀镍层更是倍受人们的青睐。随着工业的发展要求材料有更高的耐蚀耐磨和耐热性,而常用的Ni-P合金镀层已不能满足某些服役条件的要求,特别是耐高温的要求。我们经过成份设计选出一种三元Ni-W-P合金镀层,它不仅具有优异的耐磨耐热性,而且有很高的熔点[1],这种镀层的研制成功,进一步扩大了化学镀镍合金的适用范围。对于这种合金国内外的研究尚不充分,大多对其在电子工业上应用的相关性能感兴趣[2-3]。
    众所周知,化学镀Ni-W-P合金镀层因有其具有优良的耐蚀耐磨性,已被生产中采用。但为了得出具有更好的耐性,耐高湿抗磨损的功能性镀层,我们曾进行了化学镀三元Ni-W-P合金镀的工艺条件[4],及镀层性能的研究[5]。三元合金镀液中不仅有主盐硫酸盐,还加了主盐钨酸钠,柠檬酸,乳酸,苹果酸及其盐等作为络合剂。三元合的镀液在正常的生产情况下,主盐硫酸镍和还原剂次亚磷酸钠的含量变化及消耗较大,极易发生比例失调。因此,为了解决此间题,我们对三元合金镀液中的主盐及还原剂的分析方法进行了探讨,并通过分析三元合金镀层的沉积机理和镀层的组成,确定了补加Na2WO4量的方法,保证了三元Ni-W-P合金镀液,在施镀的过程中稳定,持久。   
    1.2 文献综述
    1.2.1 化学镀的发展史
    化学镀镍的历史与电镀相比,比较短暂,在国外其真正应用到工业仅仅是70年代末80年代初的事。 1844年,A.Wurtz发现金属镍可以从金属镍盐的水溶液中被次磷酸盐还原而沉积出来。化学镀镍技术的真正发现并使它应用至今是在1944年,美国国家标准局的A.Brenner和G.Riddell的发现,弄清楚了形成涂层的催化特性,发现了沉积非粉末状镍的方法,使化学镀镍技术工业应用有了可能性。但那时的化学镀镍溶液极不稳定,因此严格意义上讲没有实际价值。化学镀镍工艺的应用比实验室研究成果晚了近十年。第二次世界大战以后,美国通用运输公司对这种工艺发生了兴趣,他们想在运输烧碱筒的内表面镀镍,而普通的电镀方法无法实现,五年后他们研究了发展了化学镀镍磷合金的技术、公布了许多专利。1955年造成了他们的第一条试验生产线,并制成了商业性有用的化学镀镍溶液,这种化学镀镍溶液的商业名称为“Kanigen”。在国外,特别是美国、日本、德国化学镀镍已经成为十分成熟的高新技术,在各个工业部门得到了广泛的应用。中国的化学镀镍工业化生产起步较晚,但近几年的发展十分迅速,不仅有大量的论文发表,还举行了全国性的化学镀会议,据第五届化学镀年会发表文章的统计就已经有300多家厂家,但这一数字在当时应是极为保守的。据推测国内每年的化学镀镍市场总规模应在300亿元左右,并且以每年10%~15%的速度发展。
    由于化学镀镍层具有优秀的均匀性、硬度、耐磨和耐蚀性等综合物理化学性能,该项技术已经得到广泛应用,几乎难以找到一个工业不采用化学镀镍技术。据报道,化学镀镍在各个工业中应用的比例大致如下:航空航天工业:9%,汽车工业:5%,电子计算机工业:15%,食品工业:5%,机械工业:15%,核工业:2%,石油工业:10%,塑料工业:5%,电力输送工业:3%,印刷工业:3%,泵制造业:5%,阀门制造业:17%,其他:6%。世界工业化国家的化学镀镍的应用经历了80年代空前的发展,平均年净增速率高达10%~15%;预计化学镀镍的应用将会持续发展,平均年净值速率将降低至6%左右,而进入发展成熟期。在经济蓬勃发展的东亚和东南地区,包括中国在内,化学镀应用正在上升阶段,预期仍将保持空前的高速发展。
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