构成配位聚合物的金属离子最初为低价态的过渡金属离子,现在已经拓展到碱金属、碱土金属、镧系金属和放射性金属离子。构成配位聚合物的有机配体最初为简单的含氮配体和含氧配体,现在已经发展到含硫配体、含磷配体以及多功能的混合配体。配位聚合物的结构最初比较简单,现在已经发展为轮烷、索烃和分子结等非常复杂的结构。配位聚合物的研究最初仅限于合成和结构表征,现在已经发展到性质的研究和功能的开发,并且正在努力向实际应用方面发展。在性质研究方面最初多为单一性质的研究,现在已经发展到多种性质的研究。在合成方面最初为“黑箱式”反应,现在已经发展到能够深刻认识反应机理。在研究领域方面,最初为单一领域的研究,现在已经发展到与其它领域结合研究。
1.2 多金属氧酸盐的发展概述
多金属氧酸盐简称多酸,是一类金属氧簇,由简单的含氧酸盐缩合而成。根据多酸的组成不同可以将多酸分为两大类:同多酸和杂多酸。同多酸是由同种含氧酸盐缩合而成的,而杂多酸是由不同种类的含氧酸盐缩合而成的。多酸一般由{MO6}八面体和{MO4}四面体两种基本结构单元通过共角、共边或共面相连而成。
第一个合成的杂多酸是Berzerius在1826年合成的(NH4)3PMo12O40·nH2O[3],这个化合物的组成在当时没有确定。真正开拓了多酸新时代的事件是1864年Marignac合成了硅钨酸,并确定了这个化合物的组成。在多酸历史上具有划时代意义的事件是1934年英国的Keggin通过粉末X-射线衍射实验提出了多酸的Keggin结构模型。Keggin结构化合物中心为{XO4}四面体,,周围由12个{MO6}八面体围绕而成。3个共边的八面体构成三金属簇M3O13,每个化合物中有4个三金属簇,它们与中心四面体通过共角相连。此后,Anderson、Dawson、Waugh、Silverton和Lindquist先后提出了以自己名字命名的多酸结构类型。这六种结构被称为多酸的六种基本结构