催化剂的选择是双酚F合成工艺中的重要工艺条件之一。最初人们仍想借鉴双酚A合成的工艺条件,选用强无机酸,如盐酸、硫酸作为催化剂。但这些强酸在反应的催化过程中出现了一些较难解决的问题,所以人们最终未能完善以强无机酸为催化剂合成双酚F的工艺路线。1983年,美国的Morris R.Ort和Wilbraham.Mass研究成功了以磷酸为催化剂合成双酚F的新工艺,使双酚F产品进入到工业化生产和应用开发研究的新阶段。用AlCl3改性阳离子交换树脂催化合成双酚F,双酚F的收率主要与阳离子交换树脂的类型及交联度有关,而与其交换量并无直接的关系。大孔型阳离子交换树脂的催化活性优于凝胶型,且在大孔型树脂中,低交联度树脂的催化活性明显优于高交联度树脂[22]。催化剂的活性中心位于催化剂的表面和内部,大孔型离子交换树脂催化剂有较大的物理孔径和比表面积,便于缩合反应时反应物和产物的扩散以及反应物与活性中心的接触,有利于反应的进行。离子交换树脂的交联度越低,树脂结构越松散,反应物分子进入催化剂内部的空间位阻越小,越有利于分子的扩散及催化剂活性中心的利用。因此,大孔型低交联度的离子交换树脂更有利于双酚F的缩合反应。就树脂交换量而言,它反映了树脂催化剂所带活性中心的数量,在一定范围内其影响小于由于分子扩散阻力而影响的活性中心利用率,因此一般商用强酸性阳离子交换树脂交换量的大小不是影响该催化反应活性的主要因素[23]。
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2.1 原料及主要设备
实验主要试剂:巯基乙酸,分析纯,国药集团化学试剂有限公司;巯基丙酸,分析纯,国药集团化学试剂有限公司;磷酸,分析纯,国药集团化学试剂有限公司;盐酸,分析纯,国药集团化学试剂有限公司;甲醛,分析纯,上海凌峰化学试剂有限公司;对羟基苯甲醛:化学纯,国药集团化学试剂有限公司;苯酚:分析纯,上海凌峰化学试剂有限公司;对甲苯磺酸:分析纯,上海凌峰化学试剂有限公司;无水氯化铝:分析纯,国药集团化学试剂有限公司;二氯甲烷:分析纯,上海凌峰化学试剂有限公司;无水乙醇:分析纯,上海凌峰化学试剂有限公司;乙酰丙酮,分析纯,上海凌峰化学试剂有限公司。
实验主要仪器设备:傅里叶变换红外光谱仪:Nicolet iS10,赛默飞世尔(美国)公司;高效液相色谱:LC-20AT,岛津仪器有限公司(日本);核磁共振仪:AC-80,Brucker公司;WRS-2A微机熔点仪,上海精科;真空干燥箱:DZF,郑州长城科工贸有限公司