迄今为止只有少部分的金属和6-苄氨基嘌呤衍生物被合成、表征并收录在CCDC中。本文归纳了6-苄氨基嘌呤氯衍生物:6-(2-氯苄氨基)嘌呤(L1)、6-(3-氯苄氨基)嘌呤(L2)、6-(4-氯苄氨基)嘌呤(L3)与过渡金属Cu、Pt(IV)、Ni、Zn、Co(II)作用所形成的配合物,其合成方法及相关性质;总结了这些配合物形成所需要的条件;简要地叙述了金属-6-苄氨基氯衍生物的研究进展。源]自[751^`论\文"网·www.751com.cn/
2 金属-6-苄氨基嘌呤氯衍生物超分子材料的合成及性质
2.1 6-苄氨基嘌呤氯衍生物的合成
6-(2-氯苄氨基)嘌呤(L1)、6-(3-氯苄氨基)嘌呤(L2)、6-(4-氯苄氨基)嘌呤(L3)的合成和表征在参考文献中有详尽的介绍【3-4】。
2.2 金属-6-苄氨基嘌呤氯衍生物的合成和性质
2.2.1 铜-6-苄氨基嘌呤氯衍生物的配合物
1、 Zdeněk Trávníček 等研究了CuCl2·2H2O与配体L1、L2在不同条件下的反应,得出了6种不同的配合物。并发现,溶剂的使用,酸浓度,氯原子与苄基的成键位置等条件的改变,都会生成构成不同的化合物,但是,反应物摩尔比例的改变不会影响生成物的构成【7】。这6种配合物的合成和性质如下:
合成:
(1)配合物[Cu2(μ-HL1)2(μ-Cl2)2(HL1)Cl2]·2H2O (1a)
该配合物分子式为C48H40N20Cl8Cu2·2H2O ,分子量为1343.7。有两种合成方法:
方法1:CuCl2·2H2O(1 mmol,170 mg)溶于2 M HCl(20 mL)中后加入L 1(0.5 mmol,130 mg)。回流5 h,过滤,用2 M HCl和水洗涤,40 ℃红外灯下干燥,产率50-60%。
方法2: 过程与上面相同,但是反应物摩尔比例不同,CuCl2·2H2O(0.5 mmol),HL1(1 mmol),产率40-50%。
(2)配合物[Cu2(μ-Cl)2(μ-L1)2(H2O)2] (2a)和配合物[Cu2(μ-Cl)2(μ-L2)2(H2O)2] (2b)
配合物2a的分子式为C24H22N10Cl4Cu2O,分子量为751.4。配合物2b的分子式为C24H22N10Cl4Cu2O·EtOH,分子量为797.5。合成方法为:
CuCl2·2H 2O(1 mmol,170 mg)溶于20 mL乙醇,分别加(1 mmol,260 mg)L 1、L2。混合液超声5 min,40 ℃搅拌10 min,之后加入(1 mmol,0.14 mL)三乙胺,立即形成深绿色粉末,回流4 h。过滤,乙醇和乙醚洗涤,40 ℃红外灯干燥,产率70 -80%。