(R)- 1-（1-苯乙基）硫脲修饰的Al-Anderson型杂多酸催化剂的设计与合成(2)

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3.1.2 Al-Anderson型杂多酸母体(NH4)3[Al(OH)6Mo6O18]的制备 17

3.1.3 (R)-1-(1-苯乙基)异硫氰酸酯的制备 17

3.1.4 单侧氨基修饰的Al-Anderson型多金属氧酸盐的制备 18

3.1.5 Tris-NH2修饰的Al-Anderson型杂多酸催化剂的应用 18

3.2 核磁谱图的分析 18

3.2.1配体核磁谱图的分析 18

3.2.2 Tris-NH2修饰多酸的核磁谱图的分析 19

3.3红外图谱图的分析 20

3.3.1多酸母体红外谱图的分析 20

3.3.2 Tris-NH2修饰的多酸红外谱图的分析 20

3.4 Tris-NH2修饰多酸的紫外谱图的分析 22

致谢 23

参考文献 24

附录一 26

1 绪论

1.1 课题背景和意义

合成化学让我们的生活发生了很大的变化，每一个化学人都希望继续发展合成化学，使我们的生活更加美好。而未来的合成化学必须是满足我们对经济，对安全，以及对环境都是符合要求的，每一个化学家都应朝着完美的化学反应发展，那就是反应物可以完全生成产物。

手性催化合成是实现“完美的合成化学”重要的途径之一，其中，手性催化剂作为手性催化研究中最核心的科学问题。从反应的原理上看，手性有机小分子催化是通过和反应底物以不稳定的共价键可逆地形成活性中间体或通过若相互作用，如氧键、范德华力或离子对等活化反应底物。

催化是多金属氧酸盐应用中最有前途且最具实用价值的研究方向。多金属氧酸盐同时集酸碱催化剂、氧化还原催化剂、金属氧化物纳米催化剂等的优良特性于一身，被认为是一种应用广泛的绿色的多功能催化剂。早在20世纪初，人们就开始对多酸的催化性能进行了研究。到目前为，已有8个多酸催化工业化项目被成功开发。

多酸化学的催化应用也成为了人们永恒的研究内容。自从人们发现手性多金属氧酸盐可以合成以后，人们便对不对称手性多酸催化产生了浓厚的兴趣。手性多金属氧酸盐不仅具有多酸的优秀性能，还有手性材料的优秀性能。手性多金属氧酸盐拥有独特的可溶性的矿物金属-氧化物结构，这种独特的性质为手性的非生命起源学说以及手性在无机固体中传递提供了非常理想的模型；它的高负电性，可调酸碱性、氧化还原活性及纳米尺寸，为新材料的设计与合成带来了新的希望，例如多功能非线性光学、纳米材料、立体选择性催化与医药。均相手性催化有很多优良的特点，它具有高效、高对映选择性以及反应条件温和，但大多数情况下，催化剂用量高。若想在实际生产实现这些催化反应，首先要考虑的就是催化剂的回收问题。中国科学院化学所的罗三中教授等人合成了一系列的仲胺-叔胺型脯氨酸衍生物，他们采用强酸性多阴离子的[PW12O40]3-替代传统酸-碱协同催化中的矿物酸，成功合成了很多手性有机胺-多酸杂化材料，这些材料对醛酮的直接Aldol反应，不对称的 Michael 加成反应里都表现出了很高的催化活性和手性选择性。

1.2 多金属氧酸盐的简介

1.2.1 多金属氧酸盐定义

多金属氧酸盐(polyoxometalates, POMs)，我们又叫它多酸，它是由前过渡的金属离子通过氧原子的连接而形成的金属-氧簇类化合物[1-5]。POMs己经成为一种新型的功能材料，其多种多样的结构，可以调节的尺寸，种类繁多的杂原子，使其在功能方面表现出许多优异性能。因此，它的应用范围几乎涉及到各个领域，如催化、药物、电磁学、生命科学等等。