2不饱和聚酯树脂简介
2.1不饱和聚酯树脂的发展史
1 世界总发展史
不饱和聚酯树脂最早起源于19世纪中期。
1847年,Bereeies利用甘油和二羟基琥珀酸作为原料,制得了固态块状的树脂(酒石酸甘油酯)。
1894年,Lorlander采用马来酸和甘醇为原料,第一个制得了不饱和聚酯。
1901年,Smith制得了聚苯二甲酸甘油酯,1913年,他又使用使其特性发生变化,从而得到了醇酸树脂,并且开始大规模生产。
1922年,Carleton Ellis将使用二元酸和二元醇为材料,制备不饱和聚酯作为一项专利进行申报,在1933年,它将这项专利进行了公开化。
1934年,Dykstra使用不饱和的两元酸与含有乙烯基的化合物作为原料,合成了聚酯。1937年,Bradley,Kropa,Johnston察觉在不饱和聚酯中存在不饱和双键,然后他们利用顺丁烯二酸酐合成聚酯,而且利用非结合基激发物质将线状的聚酯改变为不融化的固态物质[1]。
Ellis发现非饱和状态的聚酯树脂可以和单体发生很快的分子结合反应,由此开启了不饱和聚酯发展的新篇章。
1941年,不饱和聚酯在美国规模化生产。
从1959年之后,从增强型的UPR向另外一种模式扩展,它的使用领域也在不断增广。
2 近几年不饱和聚酯树脂在我国的发展史
从2009年到2010年,国内UPR总量一直在递增。按照我国不饱和聚酯树脂行业协会总结的数据可知,国内UPR总量在2009年已经有153万吨,同比2008年,增长5.5%;这一年,进口的UPR有3.69万吨,出口的有1.54万吨;本年度国内总共用量155万吨UPR。第二年,这个行业的势头很不错,多数公司的产品供应不上市场的需要,这个年度的总量会大于160万吨。在09年总产量排名前十强的企业,他们的总的生产量有61.7万吨,所占的比例大于40%。在产品组成上来看,品质好的乙烯基树脂有3.3万吨,所占比例是2.1%,比08年增加了11%;其它一些造价低的特性改变的树脂的产量占了总产量的1/3。从复合材料来看,09年以UPR为基础的复合材料总量高达470多万吨。在国内,UPR生产公司的分布情况还是集中在东部、南部、中部沿海区域。在2009年末统计,国内的UPR厂家已经多于160个,而江苏省就占了超过50个,此省的产量也是最多的,有60多万吨。09年的数据显示,UPR的产量,江苏、广东、浙江、福建四省就占了全国的4/5上下;行业内有人预计,从09年到12年这3年期间,国内将会增加至少60万吨的产量;再过5年,在我国会有3个大的UPR生产圈,江苏省的年产量会突破70万吨;广东省的年产量将突破30万吨;而天津市的年产量会突破20万吨。
将来几年,国内的UPR行业仍然有很大的成长空间。由于国际上推行低碳经济、低碳技术、环保型新能源,这就给UPR后面的产业—复合材料的发展提供了很多机会;从二十世纪六十年代开始,由于玻璃钢复合材料它具有质量轻,强度高的特点,在国家建设的很多行业中的材料的革新中都起到了积极的作用;在未来的低碳技术以及低碳经济中,复合材料更是不可或缺的。不仅如此,复合材料的特性还可以被提高1/5到1/4,所以它的功能是不能用其它材料来代替的。目前国内有很多的外资企业,他们都觉得世界经济增长最快的国家非中国莫属,而且还是复合材料最主要的市场,中国的发展前途无量;我国的树脂生产主要厂家也在探寻发展的途径,总产量会将更上一层楼。
在我国,中西部和西南部区域在UPR的发展上面也具有很大的潜力,未来在这些地方会出现更大的复合材料市场。
将来由于我国复合材料行业的发展,就会对UPR提出更高的要求,需要它的降低造价,提高质量、有针对性的生产,所以国内的UPR公司又会在产品组成上面对新的挑战。