1.1.2 1,3,4-噁二唑及其衍生物的研究与应用
1,3,4-噁二唑化合物在农药、医药和工业方面都有着广泛的应用。在农业方面,钱旭红等[11]制备的一系列2,5-二取代-1,3,4-噁二唑化合物,其杀虫活性实验结果表明所合成化合物对粘虫都具有一定的杀虫活性;在医药方面,具有生物活性的化合物中包含1,3,4-噁二唑环的化合物是HIV螯合抑制酶和血管生成抑制剂;在工业方面,噁二唑类化合物由于具有较好的热稳定性和水解稳定性以及较高的电子亲和性,是一类典型的有机电子传输材料,广泛用于有机/高分子电致发光器件的组装,它们既可以直接蒸镀,也可以分散在惰性的高分子中旋涂成膜,还可以直接分散在发光高分子的母体中间部位上[12]。
在十九世纪末期,人们已经认识到1,3,4-噁二唑类化合物的存在。从二十世纪五十年代起,人们就开始对这类化合物进行广泛而深入的研究,从中积累了许多合成1,3,4-噁二唑类化合物的有效方法。1,3,4-噁二唑衍生物种类繁多,它们是一类具有重要生理活性的物质。其2,5位上的取代基可参与众多的化学反应,是有机合成和药物化学的重要的中间体。1,3,4-噁二唑化合物还具有良好的配位性能[13]:噁二唑环上的N,O具有很好的配位能力,能螯合机体内的一些金属离子,从而显示出多种生理活性。目前,国内外研究重点大致可归纳为以下几个方面:(1)在有机合成领域的应用主要是作为有机合成中间体,制备新型有机化合物,同时1,3,4-噁二唑衍生物的合成研究本身也是有机化学研究工作的一个热点;(2)生物医药方面,利用其抗菌﹑抗病毒等的特性,用来制造药物中间体;(3)在有机发光领域,某些取代的噁二唑化合物还是极好的荧光剂和闪烁剂。对该类化合物的进一步研究表明:双1,3,4-噁二唑类化合物还可作为蓝好的发光材料,电子传输材料和激光材料。其优异的物理化学性能,已经引起人们的广泛注意;(4)在配位化学领域,以1,3,4-噁二唑衍生物为配体制备新型拓扑结构金属配合物;(5)在纤文和成膜材料领域,一些含1,3,4-噁二唑结构的聚合物由于拥有对热和热氧化的特殊稳定性,其电导率也比相应的全碳芳香体系要高,因此是一类具有重要应用前景的纤文和成膜材料[14]。
自1962年,M.S.Gbiosn发表论文详尽论述1,3,4-噁二唑环合成的反应机制[15]以来,噁二唑衍生物的发展十分迅速。在不断合成各种具有各种新奇结构的噁二唑衍生物的同时,人们发现这类化合物具有广泛而优良的生物活性。例如化合物1-1﹑1-2﹑1-3具有麻醉作用,化合物1-4具有杀菌、退热、消炎等活性。化合物1-5﹑1-6具有显著的杀菌效果[16]。
化合物1-1﹑1-2﹑1-3 化合物1-4
化合物1-5 化合物1-6
含1,3,4-噁二唑(OXD)环系的化合物有较强的电子亲和势。以电子为主要载流子,主要是发蓝或紫光。由于含1,3,4-噁二唑及其衍生物在电致发光器件中具有优良的电子传输功能,而引起了人们极大的兴趣。
1988年日本九州大学斋藤省吾等人首次以噁二唑衍生物为电子传输材料,采用掺杂结构,获得了发蓝光的器件。这一器材发光亮度更高,寿命更长,从而推动了有机电致发光材料的研究。在聚合物链中引入1,3,4-噁二唑(Oxadiazole,OXD)单元是一种提高聚合物电子亲和势和电子传输能力的有效方法。而且噁二唑及其衍生物是很好的荧光剂,对氧和热特别稳定。它们既可作电子传输材料,又可作发光材料,且波长范围都在蓝光和紫外区。1,3,4-噁二唑杂环具有较高的电子亲和性,有着较好的电子注入和传输特性,若将噁二唑引入PPV(聚对苯乙炔)的主链或侧链,将会改善N型掺杂的效果,使制得的单层PLED(聚合物电致发光器件)具有多层的优点[17]。
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