B-H反应在苯并吡喃类似物的合成中的应用研究(3)

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有关于2-苯基苯并吡喃的存在对中华绒螯蟹的免疫相关酶的影响，马贵华等人[9]通过大量实验进行了考察，研究发现，当2-苯基苯并吡喃的加入量为4 毫克每千克的时候，能够非常明显地加大位于中华绒螯蟹的细胞中一些酶的活力大小(P小于0.05)，如血淋巴细胞中的酚氧化酶(PO)、超氧化物歧化酶(SOD)和溶菌酶(LSZ)，证明由于具备良好的生物活性，2-苯基苯并吡喃可以影响中华绒螯蟹的机体免疫相关酶的活性，使之升高。此外，他们还做了一些研究实验，譬如将2-苯基苯并吡喃加入到草鱼饲料中，观察其对草鱼生长的影响和对肝脂代谢及免疫功能的影响[10]。研究发现，2-苯基苯并吡喃可以增强肝脏的解毒能力，从而通过保护肝脏的方式来提早防备草鱼肝胆综合症的病发，同时，2-苯基苯并吡喃能够提高草鱼的自身免疫力，从而增强草鱼的自身身体机能针对来自外界环境威胁的防御能力，同时还具有某种程度上的促进效果。

1.2.3 在天然产物全合成方面的应用

苯并吡喃类化合物的核心构造就是苯并吡喃环，即一种极其重要的自然产物。这种结构常常出现在生物碱(Alkaloid)，黄酮(Flavone)，异黄酮(Isoflavonoid)，香豆素(Coumarin)，黄烷(Flavan)类的天然产物中。是以，苯并吡喃类化合物是一种非常重要的中间体[11]，尤其是在合成天然产物的时候。

在众多衍生物中，2H-1-苯并吡喃作为常见的重要结构，常见于某些生物活性分子结构[12-13]，而且也可以在许多黄酮类和花青素的化合物结构中找到，同时在维他命E类的化合物的结构里也可以找到它的踪影[14-18]。作为色烯的二氢化物——色满(chroman)的衍生物，维生素E是一种维生素的总称，这种维生素一共有八种(如图3所示)。迄今为止，我们已经知道较多的合成这一类化合物的方式，其中较为突出的的方法是起始原料选用2-羟基苯乙酮及其衍生物或者苯酚，然后进行环化反应，芳香类的亲电取代反应，最后是钯催化反应。

维生素E（α-生育酚醋酸酯）

苯并-α-吡喃酮和苯并-γ-吡喃酮作为苯并吡喃的羰基类衍生物同样是许多天然化合物的重要骨架。苯并-α-吡喃酮又被称作是香豆素，其衍生物可在很多植物中提取到，其中有一些是中草药的最有效成分。

苯并-α-吡喃酮类化合物有非常优良的生理活性，具体体现在在抗凝结，抗癌症以及抗艾滋病病毒等方面。同时由于苯并-α-吡喃酮类化合物在可见光范围内有非常强的荧光，是以可以作为荧光增A剂、非线性光学材料、荧光探针（在紫外-可见-近红外区有特征荧光）及激光染料等使用。

苯并-γ-吡喃酮又被称为色酮(chromone)，属于黄酮类化合物，是苯并-γ-吡喃酮类化合中最经典的一类。作为一种营养丰富，又含有保持健康和部分治疗作用的生物活性物质，这种化合物的生理活性涉及非常广泛，具有突出的抗自由基以及抗氧化作用。

苯并-γ-吡喃酮的衍生物同样具有非常重要的实际作用。譬如2-位和3-位上有苯基取代的色酮是某种极其重要的植物成分的母核。一般情况下，将具有这种基础单元结构（即母核）的植物成分全部统一称作黄酮类化合物，2-苯基色酮则称为黄酮(flavones)，3-苯基色酮则称为异黄酮(isoflavone)。

1.3 贝里斯-希尔曼反应简介

贝里斯-希尔曼反应（Baylis–Hillman Reaction），是α,β-不饱和化合物在适当的催化剂条件下，与某些亲电试剂（如醛、酮）反应，发生加成反应生成烯烃的α-位产物的反应。一般选取DABCO（1,4-二氮双环[2,2,2]辛烷，俗名为：三亚乙基二胺）作为此反应的催化剂，产物为烯丙基醇。这一反应又被称为森田-贝里斯-希尔曼反应（Morita–Baylis–Hillman reaction），同样也可以把它简称为MBH反应（MBH reaction），这个反应的名字是因日本的化学家森田健一和英国的化学家安东尼·贝里斯和德国的化学家梅维尔·希尔曼而得名。碳碳键的形成一贯是有机化学最根本的反应之一，是以发展更加高效地构建碳碳键的方法已经在进行，同时也是有机合成中非常具有挑战性的工作[19]。因为贝里斯-希尔曼反应能够在相对不那么强烈的基础条件下实现碳碳键的衔接，这也吸引了很多化学家的的关注，其反应通式如图4。研究分析贝里斯-希尔曼反应，可以发现它是一种具有高效性这一特征的合成方法，这也是有机合成所必需持有的基本特点。比如，反应的原料直接就可以在试剂商店中买到，获取十分方便，而且价格低廉。除此之外，该反应的选择性较好，副产物少，还符合原子经济性的原则，对生态环境的影响小。而采用的催化剂大部分为有机的小分子化合物，从而将在不对称催化中常用的金属离子催化剂成功地规避掉了。再者，实验所需要的条件相对温和，即使是在常温下大多数的反应任仍可以成功进行。反应所生成的产物绝大多数都可以再进一步转化为含有其他官能团的化合物[20-21]。