1.3.3 缓蚀反应的分类及作用机理
在水或潮湿空气在电解质膜的金属腐蚀是由两个共轭电化学反应(阳极反应和阴极反应)的组合物形成的。缓蚀剂吸附在金属的后表面上可分别或同时抑制阳极,阴极反应,从而降低了腐蚀电流的腐蚀过程,实现腐蚀的目的。
(1) 取决于电极过程抑制,腐蚀缓蚀剂可分为三类:1)阳极缓蚀剂,它的作用机制:增大阳极极化,在正方向上移动腐蚀电位,阳极反应速率被减缓,无关阴极反应; 2)阴极缓蚀剂,其作用机理:增大阴极极化,增加析氢阴极反应过电位; 3)混合缓蚀剂,其作用机理:缓蚀剂,具有生成沉积在阳极区和阴极区,不仅阻碍阳极金属的溶解不溶性或胶体物质离子的介质或阳极反应,而且还阻碍了氧气减少发生接近阴极。从物理和化学分析的角度来看,对细胞抑制的电极过程腐蚀缓蚀剂是由于金属,金属表面来改变结果的表面上的腐蚀或腐蚀和电解质。这种变化在表面形成氧化膜或吸附膜沉淀,或离子吸附的分子的性能在金属表面上作用[22]
(2) 根据成膜类型的不同分类:1)氧化膜型缓蚀剂:金属表面的吸附特性发生时,为了阻止氧化,以形成一个薄的,致密的保护氧化膜,如肉桂酸和它的衍生物就是这种类型的缓蚀剂,作用于金属或金属表面的电离。2)沉淀膜型缓蚀剂:反应性基团和在不溶性沉淀薄膜或膜复合物的形成所产生的金属离子的腐蚀缓蚀剂膜过程沉淀缓蚀剂分子的相互作用;一些气相缓蚀剂首先通过吸附,在金属表面上,然后进一步聚合,以形成保护膜沉淀,从而阻断腐蚀过程。含有除O,N,S,P等的原子团多种这类缓蚀剂,如在碱性介质中的铝或铜的腐蚀抑制为8-羟基喹啉使用是由于8-羟基喹啉铝或铜离子结合形成不溶性络合物沉淀膜; 苯基巯基四唑(PMTA)对铜缓蚀与铜反应沉淀不溶性高分子保护膜。3)吸附膜型缓蚀剂:缓蚀剂可以很好的吸附于金属表面,首先,对金属表面薄膜O,N,P,S的高电负性和吸附在金属表面或活性位点的整个面上的其他元素,改变表面的充电状态和金属的界面性质的亲水性含极性基团缓蚀剂方面,这样的金属表面的能量状态,以稳定和增加腐蚀反应的活化能,减慢腐蚀速率;另一方面,腐蚀缓蚀剂的非极性基团的金属表面上的疏水层的保护层,以阻塞或电荷传输材料相关联的腐蚀反应,但也减少了腐蚀速率。取决于缓蚀剂吸附的金属表面和性质的力的强度上,它可分为物理吸附和化学吸附两类。当静电吸引力被吸附电荷缓蚀剂分子与金属表面或范德华力之间,它是一个物理吸附,吸附速度快,可逆的,无特异性缓蚀剂之间的金属的化学成分,只改变的充电状态金属表面;当力吸收缓蚀剂含N,O,S,P为中心原子分子(具有孤对电子)的极性基团,具有过渡金属原子的空d轨道没人住形成配位键[23]并通过接口转换,聚合(缩合),螯合,等等金属界面,形成保护膜的作用的腐蚀,归类于化学吸附。