在本章中,我们选择了对碘苯甲醚和苯亚磺酸钠为底物,设计了以下铜催化的C-S偶联反应,首先我们进行了一系列配体的筛选,发现D-葡萄糖胺盐酸盐对于模板反应效果最好,并作为该反应的配体考察了溶剂、碱、催化剂、反应温度、反应时间等对于反应的影响,合成了一系列芳基砜类化合物,并根据实验结果结合已报道的铜催化机理对该反应的机理进行了推测。最后我们还将这个方法应用于抗溃疡药物佐利米定的合成,并对该催化体系进行了循环性研究。
二、实验部分
2.1实验仪器与试剂
表2.1 常规实验仪器
仪器 来源
柱层析硅胶(Silica gel,300-400目) 青岛海洋化工厂分厂
高效薄层板(GF254型) 青岛海洋化工厂分厂
2XZ-2型旋片真空油泵 浙江黄岩求精真空泵厂
SHB-ⅢA循环水式多用真空泵 郑州长城科工贸有限公司
R-201旋转蒸发仪 上海申顺科技有限公司
ZF-1型紫外分析仪 上海顾村电光仪器厂
X-5型显微熔点测定仪 北京泰克仪器有限公司
XS204电子天平 Mettler toledo
磁力搅拌器、离心机、烘箱及其他有机合成玻璃仪器
表2.2 分析表征仪器
仪器 来源
核磁共振波谱(NMR) Bruker Avance DMX500
红外光谱仪(IR) Nicolet 380 FT-IR
气质联用仪(GC-MS) Agilent Technologies 7890A-5975C
高效液相色谱(HPLC) Lab alliance
质谱仪(EI) Agilent Technologies
高分辨质谱仪 美国 Thermo 公司
表2.3 实验原料与试剂
试剂 来源
对甲氧基碘苯 阿拉丁试剂公司
对羟基碘苯 阿拉丁试剂公司
对氯碘苯 阿拉丁试剂公司
对硝基碘苯 阿拉丁试剂公司
对乙酰基碘苯 阿拉丁试剂公司
间硝基碘苯 百灵威试剂公司