绿色化学又称环境友好化学、清洁化学、环境无害化学,它是指用化学的技术和方法进行消除或减少对人类健康、生态环境、社区安全有害的原料、催化剂、溶剂和试剂在生产过程中的使用,同时也要在生产过程中不产生有毒有害的副产物、废物和产品。绿色化学涉及化学的有机合成、催化、生物化学、分析化学等学科,是一门具有明确社会需求和科学目标的新型交叉学科。绿色化学的研究方法是“原子经济性”,它的两个显著性特点是最大限度的利用原料和最大限度的减少了废物的产生。
在对绿色化学的研究中开发挥发性有机溶剂的替代品和高效催化剂,减少环境污染,是绿色化学的重要研究内容,而离子液体作为一种新型的绿色溶剂和催化剂,已越来越广泛地应用于有机合成、萃取分离、电化学、高分子等领域。
离子液体是在室温或100°C以下呈液态,由正离子与负离子构成的液态离子化合物,具有不挥发,不易燃,可循环性及较高的热稳定性等优点,现已广泛应用于催化、分离、电化学、有机合成、高分子及纳米材料等领域。离子液体也是近年来在绿色化学的框架下发展起来的全新的介质与软功能材料,由于它所具有不挥发、不可燃、液态范围宽、热稳定性好、溶解性好、物化性质可调等的优点,已被作为催化剂/反应介质成功地应用于有机合成、电化学、分离提取及材料科学等领域。研究开发新型离子液体并扩展其应用范围,具有重要意义。另外,随着离子液体化学理论研究及应用技术的飞速发展,需要越来越多新型的、具有特殊功能的离子液体材料来满足不同的需求并丰富离子液体化学的基础理论。因此,针对特定类型反应设计和合成新型功能化离子液体,系统研究其理化性能是当前离子液体化学研究的重要任务之一。
1.2 离子液体的发展历史
离子液体与绿色化学有着密切的关系,它是一种可以设计和修饰的功能性溶剂或催化剂,完全由有机阳离子和无机或有机阴离子组成的,在-100ºC至300ºC之间呈液体状态的盐类,人们根据不同的需求,通过对阴阳离子进行定性设计,合成具有特征官能团的离子液体,从而实现了离子液体的功能化[1-3]。
在20世纪早期,第一个离子液体硝酸乙基胺([EtNH3][NO3])被人们合成出来,它的熔点为12ºC,但是其在空气中很不稳定甚至会发生爆炸,使得它的开发和应用受到一定的限制[4]。在当时这一发现也没有引起很大的关注。直至20世纪40年代末Hurley和Wier[5]在寻找温和的电镀方法时,把溴化N-乙基吡啶和无水氯化铝混合时,无意中发现一经混合它们就在室温下成为无色透明液体,并且进一步测得了它们的电化学窗口为1.5V,但在当时仍然没有引起人们的广泛注意。
1975年报道的AlCl3与氯化正丁基吡啶合成的离子液体,其熔点接近于室温,并对某些芳香碳-氢化合物在其中的电化学性质和光谱学性质作了相应的报道,为离子液体在电化学、有机合成等领域的应用提供了基础。
1982年Hussey[6]报道了由AlCl3与氯化1-甲基-3-乙基咪唑做成的一种新的离子液体,它与烷基吡啶类离子液体有相似的性质,但电导率比烷基吡啶类离子液体高出2-3倍,黏度也降到了原来的1/2,电化学窗口也明显优于烷基吡啶类的离子液体。这是一个优良的物理化学性质体系,缺点是对水敏感,极易吸收空气中的水发生水解反应,不利于反应的操作。
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