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    随着新的合成大分子技术的发展以及对传统合成方法的改进,科学家制备出了具有各式复杂结构的大分子,梳形聚合物就是其中备受关注的一类。

    根据其结构特征,梳形聚合物是一类接枝密度较高的接枝聚合物,所以其又被称为密接枝共聚物或聚合物分子刷。按其结构,大致可分为:(1)均嵌段梳形大分子;(2)多足梳形大分子;(3)树枝状梳形大分子;(4)双嵌段梳形大分子。

    目前主要有三种方法来合成梳形大分子[36]:

    (1)偶联法,在偶联法中,主链和侧链分别制备。主链上分布有反应性官能团。在适当条件下,主链上的反应性官能团和侧链上的官能团发生偶联反应,形成梳形大分子。许多不同的官能团例如酯、酸酐、吡啶、苄基卤、腈、氯硅烷、环氧等均可被作为主链上的官能团制备梳形聚合物。

    (2)引发剂法,引发剂法一般分为两步骤。第一步是先合成主链上含有活性点的大分子,接着,含有活性引发点的大分子再引发第二单体聚合,得到梳形大分子。

    (3)大分子单体法,大分子单体是一种含有可聚合端基的齐聚物或者聚合物链`751~文[论]文'网www.751com.cn,它可以均聚或者跟其他单体共聚得到梳形聚合物。在这种方法中,大分子单体作为侧链,主链是大单体上的可聚合端基通过原位聚合形成的聚合物。

    目前最普遍的制备ABS树脂的方法是乳液接枝-SAN掺混法,通常意义上的ABS一般是PB橡胶和SAN的共混物,其微观结构一般由橡胶分散相和SAN基体相组成。在合成ABS树脂过程中,通过改变丙烯腈(AN)、丁二烯(Butadiene)和苯乙烯(St)三者单体的含量或加入第四组分进行共聚,可以制得不同性能或牌号的ABS。ABS树脂按使用性能可分为通用级、板材级、阻燃级、透明级和耐候级等多个品种,透明ABS(MABS)就是在普通ABS的基础上发展而来的。在透明ABS的制备中,往往是通过加入第四组分MMA与其他组分进行共聚,来调节橡胶相和基体相的折光指数,使两相的折光指数接近,以满足透明材料的制备要求,所以MABS一般是由PB橡胶或丁苯橡胶相和MSAN基体相所组成。

    实验中我们所用到的梳形聚合物(RC)主链上含有环氧反应性基团,主链和侧链主要为PMMA成份。PMMA与ABS的相容性会随着ABS中基体相SAN中AN含量的变化而变化。Kim等人[124]研究了不同型号的ABS与PMMA的相容性,指出对于PMMA/ABS共混体系,当ABS中SAN共聚物AN含量为21 wt.%时,该PMMA/ABS共混体系是相容的;当SAN中AN含量为35 wt.%时,该PMMA/ABS共混物是不相容的。Chang等人[117]通过流变学进一步证实了ABS中的橡胶粒子对PMMA与ABS的相容性影响不大,即ABS与PMMA的相容性可看做只与PMMA和基体相SAN有关。因此在我们的实验中,研究ABS不同分子结构对PLLA/ABS/RC共混体系结构与性能的影响,实际上是研究MMA基的RC与TABS基体相——SAN和MABS基体相——MSAN的相容性及相互作用力的差别。通过混炼,压片论文网,制备ABS/PLLA共混合金,并探讨不同结构ABS对ABS/PLLA合金的相容性,加工性能,力学性能及微观结构的影响。

    文主要从提高PLLA韧性和耐热性出发,以丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)为改性剂,以反应性共混为着眼点,设计并合成了一类主链上含环氧官能团的甲基丙烯酸甲酯型(MMA基)梳形聚合物作为增容剂,制备高性能PLLA/ABS合金,并研究了反应型梳形分子对PLLA/ABS共混体系的增容效果及增容机理

    通过与其他生物降解高分子,如聚丁二酸丁二醇酯(PBS)、聚羟基烷酸酯(PHA)、聚对苯二甲酸/己二酸丁二醇酯(PBAT)、聚己内酯(PCL)、聚丙撑碳酸酯(PPC)等共混以提高PLLA韧性的研究已经开展了很多年。但PLLA是这些可生物降解塑料中相对便宜的一类,将PLLA与其他生物降解材料共混,进一步提高了PLLA类产品的成本,难以拓宽其应用领域。因此,在不破坏PLLA生物降解性能的前提下,将PLLA与综合性能好、价格低廉的非生物降解高分子材料共混,在性能改善与降低成本方面更具优势,更容易获得推广应用。丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)是一类应用广泛的非生物降解材料,不仅具有韧性好、硬度高、易于加工成型等优点,而且价格较低,与PLLA共混可以显著改善PLLA的柔韧性。

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