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0.4378 and 0.2993
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/(°) 86.3770(10) Data / restraints / parameters 10000 / 0/ 784
β/(°) 79.0080(10) Goodness–of–fit on F2 1.008
γ/(°) 80.8970(10)
Final R indices [I > 2σ (I)]
R1=0.0278,wR2=0.0783
V/nm3 2.8641(2) R indices (all data) R1 = 0.0304, wR2 = 0.0796
Z 2
2 结果与讨论
2.1 结构描述
化合物1属于三斜晶系，P-1空间群，它的分子由1个饱和α-Keggin结构聚阴离子[α-GeMo12O40]4-，2个独立的双质子化的[H2DAP]2+阳离子，1个铜配位桥连化合物[Cu(PA)2]和8个结晶水分子构成（如图1a）。此外，键价计算显示所有的钼原子值都在5.971-6.059范围内，平均值为6.019，而锗原子和铜原子值分别是4.126和2.225[16-17]。计算结果得出钼、锗和铜的氧化态分别符合理论值+6，+4，和+2。[α-GeMo12O40]4-聚阴离子显示了一个典型的 α-Keggin构型包含一个GeO4四面体中心，-751`文;论"文'网www.751com.cnGeO4四面体的四个顶点分别环绕着一个 Mo3O13型的三聚体，每个Mo3O13簇分别由三个MoO6正八面体通过共边连接形成[18]。Ge-O键键长1.734(3)-1.738(3)Å ，Mo-O键键长 1.680(4)-2.316(3)Å。化合物1的显著特点是桥联配合物Cu(PA)2展示了一个复杂畸变的八面体几何构型，即两个N原子（N1，N2）[Cu-N: 1.946(4)-1.949(4)Å] 和两个O原子[Cu-O: 1.943(4)-1.954(4)Å ]从螯和的Cu(PA)2复合体中建立赤道平面和两个极位O原子论文网，使相邻的两个[α-GeMo12O40]4-簇占据轴向位置 [Cu-O: 2.593(3)-2.895 Å ]，显然铜原子在晶体场发生了畸变，这是姜-泰勒效应的结果（如图1b）。同时化合物1的两个DAP分子都是通过双质子化形成了两个[H2DAP]2+阳离子。据我们所知，在多酸化学中含N的有机配体在酸性条件下质子化的现象是极其常见的[19-20]。更有趣的是，化合物1通过[Cu(PA)2]单元桥连形成了一维链结构（如图1c）。此外，通过氢键的作用一维链结构形成了三维超分子结构