双β-氨基酮的合成研究(3)

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Ezzat Rafiee等人以PW/TiO2为催化剂，催化乙酰丙酮及其衍生物与胺类化合物合成双β-氨基酮。其催化剂制备的方法是把磷钨酸（PW）负载在金属氧化物比如二氧化钛，氧化铝，K 10和KSF上。在乙酰丙酮和乙二胺的反应催化中，此催化剂的产率高达92%。这种催化剂的优点在于它避免了环境污染，没有腐蚀性。它们是有效的酸催化剂，可作为散装物料且易于回收，可以循环利用。

（2）用B2O3/AL2O3作为催化剂[10]

Chen Jiu-Xi等人用B2O3/AL2O3作为催化剂，对β-烯胺羰基化合物的合成，其中在乙酰丙酮缩乙二胺的催化反应中，它的产率高达99%，可以说以B2O3/ Al2O3作为一种高效的可重复使用的催化剂，它的优点是温和的反应条件，收益率很高，操作相对比较简单。这给我们合成双β-氨基酮类化合物带来了很大的启发。

（3）用40%PW/SiO2做催化剂[11]

Ezzat Rafiee等人探究出用40%PW/SiO2在无溶剂条件下搅拌，以乙酰丙酮衍生物和苯胺反应，合成单β-氨基酮类化合物，该产品的产率增加到98%后才1分钟。此方法高效，环保，且催化剂可以重复使用。

（4）用H2SO4·SiO2作为催化剂[12]

Chen xiang 等人用H2SO4·SiO2作为催化剂，在室温无溶剂条件下，以乙酰丙酮和乙二胺为原料，加热回流合成了此类双β-氨基酮，反应时间只是用了6分钟，产率达到95%。这个方法的优点在于实验是无溶剂的条件下，实验过程简单、转换的温和，清晰的反应谱，产量高，反应时间短，成本低，稳定性好，以及催化剂可以重复使用。

（5）用ZrOCl2·8H2O做催化剂[13]

Zhang Zhan-Hui等人用 ZrOCl2·8H2O作为催化剂在室温条件下反应15分钟，产率为94%。这种催化的的优点是在无溶剂条件下催化合成β-氨基酮类化合物，反应条件温和，操作简单，产量高。

1.2.2缩合反应的介绍

（1）缩合反应的定义

两个或多个有机分子相互作用后以共价键结合成一个大分子，同时失去水或其他比较简单的无机或有机小分子的反应。其中的小分子物质通常是水、氯化氢、甲醇或乙酸等。缩合反应可以是分子间的，也可以是分子内的。在多官能团化合物的分子内部发生的类似反应则称为分子内缩合反应。缩合反应可以通过取代、加成、消除等反应途径来完成。多数缩合反应是在缩合剂的催化作用下进行的，常用的缩合剂是碱、醇钠、无机酸等。缩合作用是非常重要的一类有机反应，在有机合成中应用很广，是由较小分子合成较大分子有机化合物的重要方法。有时两个有机化合物分子互相作用成一个较大的分子而并不放出简单分子，也称缩合。缩合作用是非常重要的一类有机反应，在有机合成中应用很广，是由较小分子合成较大分子有机化合物的重要方法。

（2）常见的缩合反应类型

羟醛缩合反应：醛、酮或羧酸衍生物等羰基化合物在羰基旁形成新的碳-碳键，从而把两个分子结合起来的反应。这些反应通常在酸或碱的催化作用下进行。一个羰基化合物在反应中生成烯醇或烯醇负离子后进攻另一个羰基的碳原子，从而生成新的碳-碳键。最简单的例子是乙醛的羟醛缩合反应。

克莱森缩合反应：含有α-活泼氢的酯类在醇钠、三苯甲基钠等碱性试剂的作用下，发生缩合反应形成β-酮酸酯类化合物，称为克莱森缩合反应，反应可在不同的酯之间进行，称为交叉酯缩合；也可将本反应用于二元羧酸酯的分子内环化反应，这时反应又称为迪克曼反应(Dieckmann reaction)。例如，乙酸乙酯在乙醇钠作用下生成乙酰乙酸乙酯。