1.3实验材料
试验污泥为徐州市国祯水务运营有限公司的脱水污泥,污泥在通风、干燥的空气中风干48 h,使得污泥初始含水率为67.44 %,pH为6.23。
1.4实验方法
采用静止强制曝气的方法对污泥进行堆肥,分别均匀连续曝气。将风干污泥1000 g与锯末、玉米面、酵素剂按照质量比1000/300/30/3混合作为酵素剂组,然后无酵素剂的作为空白组,其中锯末和玉米面用来调节污泥的含水率、C/N。将堆料混合后的酵素剂组和空白组在反应器内堆置,在反应器底部放置一定量的木屑,以便空气正常流通。于不同温度下考察有机质和壬基酚的降解情况且分别在4、7、10、13、16、19 d取样,称取20 g进行冷冻24 h,然后将其进行冷冻干燥24 h。在堆肥过程中需要加入适量的纯净水,使污泥含水率保持在60 %左右。重铬酸钾容量法测定有机质含量,HPLC测定壬基酚的含量,每种处理设2个平行分别为酵素剂组和对照组。
1.5分析方法
1.5.1温度的测定:将水银温度计放入堆肥装置中的样品中心,2 min后读数。
1.5.2含水率的测定:取20 g样品置于烧杯中,然后放到100 ℃左右的恒温控制箱中烘干4~6 h。
1.5.3 pH的测定:取5 g样品置于250 mL的锥形瓶中,加入去CO2的蒸馏水50 mL,放入振荡器中震荡4 h左右,将上清液放入离心管中进行离心15 min,然后直接用Ph410A型酸度计进行读数。
1.5.4有机质的测定:将冷冻干燥后的样品研磨通过0.149 mm(100目)筛孔,准确称取0.1~1 g(精确至0.0001 g)放入干燥的COD加热管中,用移液管准确加入0.8000 mol/L(1/6 K2Cr2O7)标准溶液5 mL,用注射器加入浓硫酸5 mL充分摇匀,管口盖上冷凝管以冷凝蒸出的蒸汽。然后放入预先加热至170 ℃的COD恒温加热器中,待试管内液体开始沸腾发生气泡时开始计时,煮沸5 min,取出COD加热管,待试液冷却至室温移入250 mL的三角瓶中,并用蒸馏水洗涤COD加热管和冷凝管2~3次,洗液并入三角瓶中,使三角瓶内液体总体积为60~70 mL。加邻菲罗啉指示剂8滴,用FeSO4标准溶液滴定,在滴定过程中不断摇晃三角瓶,溶液的变色过程中由橙黄→蓝绿→砖红色即为终点。记下FeSO4滴定毫升数(V)。每一批样品测定的同时,进行一组空白试验,即取0.500 g粉状二氧化硅代替样品,其他步骤与试样测定相同。记下FeSO4滴定毫升数mL(V0)。
式中:
c:重铬酸钾标准溶液的摩尔浓度(mol/L);
V0:空白试验消耗的FeSO4体积(mL);
V:滴定样品时消耗的FeSO4体积(mL);
m:经过冷冻干燥后的研磨通过0.149 mm(100目)筛孔的样品重(g);
3.0: 碳原子的摩尔质量(g/mol);
10-3:将mL换算成L;
1.724:由有机碳换算为有机质的经验系数;
1.1:氧化校正系数;
1.5.5壬基酚的测定:将冷冻干燥后的样品研磨通过0.149 mm(100目)筛孔,准确称取5 g于250 mL锥形瓶中,加入20 mL二氯甲烷-甲醇(9:1)混合液,在600 W条件下超声15 min,然后于5000 r/min离心15 min,取出上清液进行过滤,再加入20 mL二氯甲烷-甲醇(9:1)混合液,重复超声离心过滤步骤三次,将合并后的萃取液经旋转蒸发仪浓缩至0.5 mL,转移至2 mL样品瓶中,并用二氯甲烷冲洗旋蒸瓶2次,洗液并入2 mL棕色样品瓶中。高效液相色谱(HPLC)分析前,将样品瓶置于氮吹仪下吹干,再用甲醇(HPLC级)定容至1 mL,用针管过滤至色谱瓶中,上机检测。
1.5.6 HPLC分析方法:色谱柱: 氨基柱(Amino/NH2),流动相A为正己烷/异丙醇(93:7),流动相B为异丙醇/超纯水(95:5),流速为1 mL/min;紫外检测波长为225 nm,柱温为30 ℃,进样量为50 μL。
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