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    因此我们进而设想是不是可以从廉价易得的天然手性氨基酸 L-苯丙氨酸出发,合成一系列的具有不同结构的手性氮杂环卡宾钯化合物,以期待进而能够找到一种高效、稳定、价格低廉的手性催化剂使得某些有机催化或者是金属有机能够踏上一个崭新的平台。
    (二) 本课题目前的研究状况与水平
    在过去的几十年间手性NHC配体的种类、数目和反应的使用范围迅速扩大,目前为止已经有很多篇综述报道了这方面的发展[4][5]。
    文献中已报道的手性NHC配体合成方法总结如下:
    1、以氨基酸为起始原料
    2008年,Williams[6]课题组首先使用手性氨基酸为起始原料,和SOBr2发生溴代反应,得到相应的溴代物,再和取代的咪唑反应很方便的得到含有C2对称轴的手性咪唑盐。该类配体催化环己烯酮与二乙基锌的加成反应,最高可以得到61%的ee值。
     
    2、“一锅煮”法
    2003年,Bao[7]课题组采用“一锅煮”的方法合成了咪唑盐,该方法是先让甲醛和乙二醛在50 ℃下回流0.5 h,再加入氨基酸、氨水、氢氧化钠在50 ℃的油浴中反应生成咪唑环,然后经过酯化、还原得到醇,最后再与卤代烃或者芳卤代烃反应生成不对称的咪唑盐。该方法操作简便,只用四步就可以合成手性的卡宾前体,并且可以使用不同的手性氨基酸很容易的合成不同取代基的卡宾前体化合物。
     
    随着大量手性药物及其他手性化合物以其相关反应催化剂及相应物质研究的不断深入,已有很多有效的手性分子配体被成功的合成出来。同时在有些配体的合成过程中也表现出了一定的弊端,比如有些手性配体的合成路线很长,有些手性配体的价格非常昂贵,有些手性配体在合成的时候产率不是很高,还有些配体的催化效果不是很好。通过查阅文献可知,我们可以发现对于一些天然手性氨基酸及其衍生物,以及一些氮杂环卡宾配体在手性的合成反应中已经逐渐走进人们的视线之内并且逐渐受到人们的重视,但至今我们可以发现以廉价易得的天然手性氨基酸 L-苯丙氨酸为起始原料从而制备氮杂环卡宾的报道并不多见,因此我们可以预测在这一方面的研究仍然具有广阔的发展空间。因多数手性氨基酸都是天然的手性化合物,并且价格低廉易得,我们希望能从 L-苯丙氨酸开始以其为基本原料,然后制备出联有不同基团的手性氮杂环卡宾配体。进而制备出一系列的联有不同基团的手性氮杂环卡宾配体,并能对其对应的金属配合物的催化活性进行研究。
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