2. 水体中COD的主要检测方法
化学需氧量COD是反映水体中还原性物质污染程度的一项重要水质指标。对污水中COD的检测,有重铬酸钾法国家标准方法、库仑法、密封催化消解法和比色法等。经典的重铬酸钾法虽然氧化完全,测定准确,重现性较好,但存在着测定时间长、试剂用量大、操作繁琐复杂,同时测定多份试样有一定的局限性等缺点。比色法测定COD因其操作简便、批量分析样品数量多、试剂用量少,仪器便于携带等优点在环境监测领域中逐步受到人们的关注。目前,国内所用比色法仪器基本从国外进口美国Smart、HACH、ThermoFisher等公司的产品。该类系统的测定原理是将装有测定试剂与水样的消解管在加热器中密封加热消解,然后在比色计上直接比色,利用比色计的内置式标准曲线,仪器自动将吸光度转化为氧的消耗量,从而可由比色计上直接读出COD值。[3]
2.1 COD检测标准
2.1.1 COD分析方法的两种标准介绍
COD值的高低可以反应出水环境中有机物的相对含量,因此COD被视为水环境监测中主要检查的指标之一。COD是一个综合性的指标,它表征了水体中还原性物质,COD的分析结果从整体上体现了水环境中的碳、氮、硫、磷等各种元素含量。
COD分析方法的标准规定:
COD的分析和测定在很早以前就被我国环保部门所认可,在1989年时政府制定了COD分析测量的国家标准。近年来随着人们对环境污染的重视程度提高,COD分析测量工作大面积展开,COD分析测量的行业标准也随之出台。
COD分析测定的国家标准方法和行业标准方法,都是采用重铬酸钾作为强氧化剂,对水中的有机物氧化消解,然后通过测量重铬酸钾的消耗量来完成COD分析和测定。重铬酸钾在酸性条件下有很高的氧化电极电位,能在很大限度上消解水中的有机物。
COD分析方法的结果对比:
COD分析的国家标准方法与行业标准方法,在COD的分析结果上基本吻合。COD在100mg/L以上的水样测试中,两种COD分析方法获得的结果更为接近,而COD在100mg/L以下的水样测试中,两种COD分析方法获得结果相差较大。
因为在操作方式上有差别,所以COD分析的国家标准方法与行业标准方法的分析结果之间存在一定的误差,国家标准的COD分析法需采用滴定管操作,滴下的液滴大小会存在差别,一般情况下一滴液滴会导致2mg/LCOD的误差,所以在低浓度测试中的结果误差就会相差较大。
2.1.2 国家标准与行业标准对比
COD检测方法的相关规定有国家标准GB11914-1989和行业标准HJ/T399-2007,这两种COD检测方法的相同之处是都以重铬酸钾为氧化剂,下面我们来看看它们之间的区别和对比。
COD检测的标准方法区别 COD检测的这两种标准方法的最主要区别,是对重铬酸钾消耗量最终检测方法上的不同。
COD检测的国标方法,是以硫酸亚铁铵为指示剂,用硫酸亚铁铵溶液滴定测量水样中剩余的重铬酸钾,以此来获得COD检测结果。
COD检测的行业标准方法,是以分光光度法来确定剩余的重铬酸钾量。COD检测时,水样中的重铬酸钾被有机物还原,铬离子由反应前的Cr6+被还原为Cr3+,以分光光度法测定Cr3+吸光度即可确定重铬酸钾的反应量,从而确定COD分析结果。
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