1.2.2 阳极氧化铝膜的优点
在较长时期里人们比较关注用途比较大且发展较快的多孔型氧化膜,其优点为:1)阻挡层硬度高,可超过刚玉;2)具有良好的耐磨性、耐蚀性及化学稳定性;3)孔的形貌和大小可以随电解工艺的不同在较大的范围内变化,而且膜的厚度可调;4)制备工艺简单,对环境条件和设备的要求不高
阳极氧化铝膜的优点如下:
1)耐高温,热稳定性好。氧化铝膜在400-1000℃的高温下使用时,仍能保持其性能不变,这使得采用膜分离技术进行高温气体的净化具有了实用性。
2)强度高。氧化铝膜是在高温烧结的支撑体上镀膜,再经热处理而成,所以能在很大压力梯度下操作,不会被压缩或产生蠕变,因而其机械性能好。
3)化学性质稳定,能耐强酸强碱溶液、有机溶剂和氯化物腐蚀,并且不被微生物降解。
4)可反复使用,易清洁。氧化铝膜被堵塞后,可采用高压反冲清洗、蒸汽灭菌等手段再生,不会出现老化现象。
5)制备时孔径大小和孔径尺寸分布容易控制。氧化铝膜的这些优异特性使得其在过滤、分离甚至催化反应领域都有着极大的应用前景。目前,许多国家投入了大量的人力、物力进行开发性研究,并取得了重大进展。
1.2.3 阳极氧化铝膜的制备
传统的AAO模板制备方法源于1995年H.Masuda等的工作,他们首先将高纯铝片电抛光,之后在酸性电解液中进行第一次氧化。氧化过程中电压保持恒定,氧化时间为10h。氧化完毕,用化学方法除去氧化层,然后在相同的条件下再一次恒压氧化几分钟,得到高度有序的、孔道近乎751边形结构紧密排布的阳极氧化铝模板。这种方法是目前大多数AAO模板的制备方法。此法对于以草酸为电解液制备的孔径中等的模板效果较好,但对于氧化时电流易较大的硫酸或者是电压易较大的磷酸为电解液时,效果不是很理想。这样使得制备规整的纳米阵列比较困难,使AAO模板法制备的纳米材料无论在尺寸上还是在有序性上都受到限制。
因此有必要发展一种制备AAO模板的新方法,制备出不同孔径高度有序的AAO模板来满足不同孔径的纳米管、线及相应阵列器件的制备需求。为克服恒压二次氧化法的局限性,采用恒电流密度氧化法,通过控制氧化电压的大小,来保持氧化电流密度的恒定,进而保证了氧化过程比较温和,氧化速度较为恒定,得到了不同孔径高度有序的AAO模板。
经过很多学者的研究,目前Al2O3系无机膜的制备方法主要有:阳极氧化法、固态粒子烧结法、薄膜沉淀法、喷射热分析法、化学镀膜法、溶胶-凝胶法和热分解法。
固态粒子烧结法[13]:首先将氧化铝研磨成很细的粉体,经过筛分及水力沉降分级,然后将其分散在水中制成悬浮液,在这过程可以适当加入无机粘合剂等。经成型可制成片状、管状或多通道状,成型方法有干压成型、注浆成型及挤出成型等。成型后的产品干燥后在高温下烧结,使粒子之间接触处烧结而相互连接在一起,形成多孔氧化铝基质膜。
化学镀膜法:将活化好的陶瓷管置于带搅拌装置的槽中进行化学镀。在初始肼浓度下开始反应。并以一定的速度添加肼,同时补加氨水以文持体系的pH值。每反应1h取出试样干燥至恒重,计算钯沉积量。
化学气相沉积法:化学气相沉积法是在远高于热力学计算临界反应温度条件下,反应产物蒸气形成很高的过饱和蒸气压,然后自动凝聚形成大量的晶核,晶核长大聚集成颗粒,沉积吸附在基体材料上即可制得无机膜。对于氧化铝膜可采用下列热分解反应制得:
2A1(OC3H7)3(g,42℃)= Al2O3 (s)+6C3H6(g)+3H2O(g)
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