常温下为无色至黄色的油状液体,具有温和、甜的玫瑰花气息,有苦感。溶于乙醇,乙醚,丙二醇,矿物油和动物油,微溶于水,不溶于甘油。
香叶醇及其酯类衍生物被广泛用作日用香精和食用香精,是玫瑰系香精的主剂,用于配制日用产品和食品。可用于草莓、桃、苹果、橘子、菠萝等果香型香精和生姜、肉桂等香型食用香精[1-4]。
1.1.2 醋酸酐
醋酸酐(英文名称:Acetic anhydride)又名乙酸酐,无色透明液体。有强烈的乙酸气。酸。有吸湿性。折光率极高。溶于氯仿和乙醚,缓慢地溶于水形成乙酸。与乙醇作用形成乙酸乙酯。相对密度1.080。熔点-73℃。沸点139℃。折光率1.3904。闪点54℃。自燃点 400℃。低毒,半数致死量(大鼠,经口)1780mg/kg。易燃。有腐蚀性。勿接触皮肤或眼睛,以防引起损伤。有催泪性。
易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与强氧化剂接触可发生化学反应。能使醇、酚、氨和胺等分别形成乙酸酯和乙酰胺类化合物。在路易斯酸存在下,乙酐还可使芳烃或烯径发生乙酰化反应。在乙酸钠存在下,乙酐与苯甲醛发生缩合反应,生成肉桂酸。缓慢溶于水变成乙酸。与醇作用生成乙酸乙酯。
乙酐是重要的乙酰化试剂,乙酐用于制造纤文素乙酸酯;乙酸塑料;不燃性电影胶片;在医药工业中用于制造合霉素;痢特灵;地巴唑;咖啡因和阿丝匹林;磺胺药物等;在染料工业中主要用于生产分散深蓝HCL;分散大红S-SWEL;分散黄棕S-2REL等;在香料工业中用于生产香豆素;乙酸龙脑酯;葵子麝香;乙酸柏木酯;乙酸松香酯;乙酸苯乙酯;乙酸香叶酯等;由乙酐制造的过氧化乙酰,是聚合反应的引发剂和漂白剂[5]。
1.1.3乙酸香叶酯
乙酸香叶酯(英文名称:geranyl acetate),化学式为C12H20O2,相对分子量196.27,密度0.9163,沸点242-245 ℃,闪点104℃,折射率1.4624,旋光度-2°~+2°。无色至淡黄色液体。有清甜的香柠檬果香及甜润的玫瑰、薰衣草样香气。比香叶醇清而强,比甲酸香叶酯平和,留香一般,久置易分解而产生杂气。不溶于水和甘油,溶于乙醇、乙醚。用于配制玫瑰、橙花、桂花等型香精。
主要采用酯化法。由香叶油和冰醋酸经酯化而得。以乙酸酐和香叶醇为原料,在纯碱存在下进行酯化反应,然后经中和、洗涤、干燥、蒸馏而得。也可从斯里兰卡香茅、玫瑰草、橙叶、芸妥等天然原料中,经提取而得。乙酸香叶酯存在于依兰油、橙叶油、钩樟油、橙花油、胡荽子油和柠檬草油等天然芳香油中[6]。
1.2 前人的合成方法
1.2.1松节油和松香催化深度加工合成乙酸香叶酯
参见文献[7-9]乙酸橙花酯和乙酸香叶酯是重要的花香型香料, 广泛应用果香、酒香、烟草的添香矫, 是一切玫瑰香调的香精所需使用的香原料。乙酸橙花酯和乙酸香叶酯的合成方法从原料来源分为利用石油化工原料的全合成法, 以及利用天然松节油原料的半合成法。全合成法工艺路线长、产率低; 松节油是一种不影响绿色植被的可再生资源, 以松节油中的件旅烯为原料的半合成法具有反应步骤短、工艺简单、经济、合理, 有着很强的竞争优势。
我国具有丰富的松节油资源, 利用松节油作原料可合成上千种精细化工产品, 因此开展松节油深加工方面的研究, 对于进一步开发和综合利用天然松节油资源, 具有重要的实际意义.本文在前文工作的基础上, 以松节油中的β-蒎烯为起始原料, 研究了乙酸橙花酯和乙酸香叶酯的合成工艺条件, 主要考察了醋化反应条件对乙酸橙花酯和乙酸香叶酯总产率的影响。
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